354 E. Schmidt: Bildung von Harnstoff aus Cyanamid, 



der freiwilligen Verdunstung überlassen. Als keine weitere Aus- 

 scheidung der kompakten, nadelförniigen Dicyandiamidkrystalle 

 erfolgte, wurde die Mutterlauge, in welcher der etwa gebildete, 

 leicht lösliche Harnstoff im wesentlichen noch enthalten sein mußte, 

 zur Trockne verdampft und der zerriebene Rückstand wiederholt 

 mit siedendem Aceton extrahiert. 



Bei der Verdunstung der vereinigten Acetonauszüge im 

 Exsikkator schieden sich nadeiförmige und prismatische Krystalle 

 aus, welche nach dem Aeußeren und dem Schmelzpunkt ebenfalls 

 aus einem Gemisch von Dicyandiamid und Harnstoff bestanden. 

 Versuche, dieses Produkt aus Alkohol oder Aceton umzukrystalli- 

 sieren und hierdurch zu trennen, führten nicht zu dem ge^vünschten 

 Resultat. Ich habe daher auch dieses Gemisch, in welchem Cyan- 

 amid durch Silbernitrat und Ammoniak nicht mehr nachweisbar 

 war, ebenfalls in Eisessig gelöst und diese Lösung mit frisch be- 

 reiteter Xanthydrol-Eisessiglösung versetzt. Hierbei erfolgte sofort 

 eine Ausscheidung von X a n t h 3" d r o 1 - H a r n s t o f f in der 

 charakteristischen, fein krystallinischen Form. Kach 24 stündigem 

 Stehen wurde dann diese Ausscheidung gesammelt, mit Eisessig 

 ausgewaschen, zwischen Tonplatten gepreßt und getrocknet. 



Das auf diese Weise gewonnene Produkt bestand aus sehr 

 feinen, weißen, glänzenden Xadeln, die bei 262 — 263*^ zu einer 

 braunen Flüssigkeit schmolzen. Auch in dem Verhalten gegen 

 konzentrierte Schwefelsäm'e und gegen heißen, salzsäurehaltigen 

 Alkohol stimmte dieses Reaktionsprodukt durchaus mit dem des 

 Xanthydrol-Harnstoffes überein. Bei der Zerlegung desselben durch 

 Eindampfen mit salzsäurehaltigem Alkohol und dem Umki-^^'stalli- 

 sieren des in Wasser löslichen Sj)altungsproduktes aus sied.endem 

 Aceton resultierte ohne weiteres Harnstoff in den charakte- 

 ristischen langen, bei 134^ schmelzenden Xadeln. 



Die Menge von Xanthj^drol-Harnstoff, welche unter diesen 

 Versuchsbedingungen aus 10 g Cyanamid erhalten wurde, war zwar 

 etwas beträchtlicher als bei dem ersten, unter Anwendung von 

 Aether ausgeführten Versuche, jedoch war dieselbe immer noch 

 verhältnismäßig gering: 0,68 g. 



3. Verhalten des Cyanamids gegen Wassers toffsuperoxydlösiing. 



Schneller und in größerem Umfange als dies bei dem unter 

 1. und 2. beschriebenen Versuchen der Fall ist, erfolgt' die Um- 

 wandlung des Cyanamids in Harnstoff durch Wasser, wemi dem- 

 selben Wasser Stoff super oxydlösung zugefügt wird. 



