356 E. Schmidt: Bildung von Harnstoff aus Cyanamid, 



Die Umwandlung des Cyanamids in Harnstoff vollzieht sich 

 unter obigen Versuchsbedingungen jedoch nur sehr langsam. Nach 

 Verlauf von sechs Tagen war sowohl Cyanamid, als auch Oxalsäure 

 noch in großer Menge in der ätherischen Lösung enthalten. Der 

 Aether wurde daher abdestilliert und der Rückstand, nach Zusatz 

 von noch etwas Oxalsäure, wiederholt mit Wasser zur Trockne 

 eingedampft, bis in demselben diu-ch Silbernitrat und Ammoniak 

 kein Cyanamid mehr nachweisbar war. Das Reaktionsprodukt 

 wurde dann mit Sodalösung schwach alkalisch gemacht, hierauf zur 

 Trockne verdampft und schließlich wiederholt mit Aceton aus- 

 gekocht. Hierbei resultierten reichliche Mengen von Harnstoff 

 vom Schmelzpunkt 134 '^. Das hieraus dargestellte, in den typischen 

 Formen krystallisierte Nitrat lieferte folgende analytische Daten: 



0,1739 g erforderten, unter Anwendung von Methylrot ala 

 Indikator, 14,1 com i/jo-Normal- Kalilauge zur Neutralisation. 



Gefunden: Berechnet für CO(NH2)2, HNO3: 



HXO3 51,08 51,22 



Bei der leichten Umwandlung in Harnstoff, welche das 

 Cyanamid bei Gegenwait von Oxaleäm'e durch Wasser erleidet, war 

 wohl anzunehmen, daß sich die gleiche Reaktion auch bei direkter 

 Anwendung von Calciumcyanamid als Ausgangsmaterial vollziehen 

 würde. Dies ist in der Tat der Fall, wie ein in dieser Richtung an- 

 gestellter Versuch lehrte. 



Technisches Calciumcyanamid (Kalkstickstoff) wiu-de zu diesem 

 Zwecke in einer Menge von 50 g mit 250 g Wasser angerieben, das 

 Gemisch unter Abkühlung allmählich mit 90 g roher Oxalsäure ver- 

 setzt und hierauf auf dem Wasserbade unter häufigem Umschwenken 

 so lange erwärmt, bis in einer Probe des Reaktionsproduktes kein 

 Cyanamid durch Silbernitrat und Ammoniak mehr nachweisbar war. 

 Zur Entfernung der im Ueberschuß angewendeten Oxalsäure wm*de 

 das Gemisch dann mit 10 g Calciumkarbonat, welches mit Wasser 

 angerieben war, versetzt und das Erwärmen bis zur Abscheidung der 

 Oxalsäui'e fortgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde hierauf auf eiii 

 Saugfilter gebracht, der Rückstand mit heißem Wasser ausgewaschen 

 und die vereinigten Filtrate zur Trockne verdampft. Hierbei verblieb 

 ein weißer, krystaUinischer, in seinem Aeußeren an rohen Harnstoff 

 erinnernder Rückstand im Gewicht von 26 g. 



Zur Identifizierung des auf obige Weise erhaltenen Reaktions- 

 produktes Wurde ein Teil desselben mit Aceton gekocht. Die hier- 

 dm'ch erzielte Lösung erstarrte beim Erkalten zu einem Haufwerk 

 von feinen, farblosen Nadeln, welche nach dem Absaugen und 



