358 A. Eberhard: Ferrum reductmii. 



daß man eine Probe davon an der Luft glüht und die hierdurch, 

 eintretende Gewichtszunahme feststellt. Die betreffenden Versuche 

 zeigten, daß 100 Grewichtsteile reduziertes Eisen bei anhaltendem 

 Glühen an der Luft sich zu 142,0 Gewichtsteilen Oxyd umwandeln, 

 so daß sich hierbei im wesentlichen Ferrioxyd bildet. Wird nach 

 diesem Verfahren genau 1 g Ferrum hydrogenio reductum ange- 

 wendet, dasselbe 15 — 20 Minuten lang mit einer Bunsenflamme 

 heftig geglüht, der Rückstand nach dem Erkalten gewogen und 

 dann zur Sicherheit noch ein zweites Mal geglüht, so kann der- 

 Prozentgehalt an metallischem Eisen direkt einer von W i n k 1 e r 

 beigefügten Tabelle entnommen werden. Für jede weitere, in dieser 

 Tabelle nicht enthaltene Gewichtszunahme kann dann flu je 1 mg 

 0,25% metallisches Eisen in Rechnung gestellt werden, und sollen 

 auf diese Weise bis auf 0,5% genaue Werte erhalten werden. 



Dieses Verfahren ist von Winkler^) bereits 1892 vor- 

 geschlagen worden und hat dasselbe später in der ungarischen 

 Pharmakopoe Aufnahme gefunden. Es muß daher überraschen, 

 daß dieses, dmxh seine Einfachheit ausgezeichnete Untersuchungs- 

 verfahren sich bisher nicht als Bestimmungsmethode einzubürgern 

 vermochte. Eine Xachprüfung dieser Methode schien daher um so 

 mehr von Literesse zu sein, als Winkle r (1. c.) vor kurzem erneut 

 auf dieselbe aufmerksam gemacht hat. 



Bei de^ Xachprüfung dieser Winkle r 'sehen Eisenbestim- 

 mungsmethode machte ich jedoch Beobachtungen, welche Zweifel 

 an der allgemeinen Anwendbarkeit derselben aufkommen Heßen. 



Zunächst erwies sich das von AA' i n k 1 e r angegebene zwei- 

 malige, 15 — 20 Minuten lange Glühen des Eisens bei allen von mir 

 ausgeführten Versuchen zur vollständigen Oxydation desselben als 

 unzm^eichend. Je nach der Ai't des angewendeten Ferrum reductum 

 mußte das Glühen desselben 5— lOmal wiederholt werden, ehe ein 

 einigermaßen konstantes Gewicht erzielt werden koiuite, gleich- 

 gültig, ob dabei gewöhnliche Bunsenbrenner oder Pilzbrenner als 

 Heizquelle beimtzt wm'den. Das Fortschreiten des Oxydations- 

 vorganges komite hierbei an der Farbenveränderung des wieder 

 erkalteten Glührückstandes beobachtet werden Erst daim, wenn, 

 die schw^ai'ze Färbung des Oxydationsproduktes amiähernd voll- 

 siändig in Braun übergegangen wai-, komice die Reaktion als be- 

 endet angesehen werden. Dieser L^ebergang wurde aber nie nach 

 ein- oder zweimaligem Glühen erreicht, vielmehr zeigte dann der 

 Tiegel- bzw. Schaleninhalt stets noch eine schwarze, mehr dem Eisen- 



^) Gy6gyszer6szi Közlöiiy 8., 258 u. 313 (1892). 



