A. Eberhard: Ferrum reductuni. 371 



Hieraus ergibt sich, daß sowohl die Hälfte der von der ameri- 

 kanischen Pharmakopoe vorgeschriebenen Quecksilberchloridmenge, 

 als auch ein nur eine Minute dauerndes Sieden des Reaktions- 

 gemisches genügt, um die Gesamtmenge des metallischen Eisens 

 zu lösen. 



F r e r i c h s hat bei den verschiedenen Variationen der 

 Quecksilberchloridmethode auch unter ähnlichen Versuchsbedin- 

 gungen gearbeitet. Auch er hat eine Probe (0,3 g) mit der fünf- 

 fachen Menge (1,5 g) Quecksilberchlorid und 15 ccm Wasser 5 Minuten 

 lang zum Sieden erhitzt, aber trotzdem keine einheitlichen Resultate 

 erzielt. Die erhaltenen Analysenwerte schwankten zwischen 88,41% 

 und 94,80%. Da die angewendeten Mengen der Merck'schen 

 Vorschrift entsprechen (Merck: lg Fe, 5 g HgCU, 50 ccm Wasser), 

 so kann der ^Mißerfolg der F r e r i c h s'schen Versuche vielleicht 

 dadiu*ch bedingt sein, daß die Flüssigkeitsmenge (15 ccm) zu schnell 

 zum Sieden kommt, oder daß diu-ch das Umschwenken des Re- 

 aktionsgemisches in dem verhältnismäßig großen Kolben und durch 

 das erstmalige Aufschäumen Eisenpartikelchen an den Gefäß- 

 wandungen abgelagert werden, die beim Sieden nicht wieder in die 

 Flüssigkeit zm'ückgelangen und so dem Reaktionsbereich entzogen 

 werden. Die von mir nach der M e r c k'schen Methode mehrfach 

 durchgeführten Analysen lieferten, wie aus vorstehenden Angaben 

 hervorgeht, recht gut übereinstimmende Werte. 



Eine weitere, den Angaben anderer Autoren nicht ent- 

 sprechende, bei diesen Eisenbestimmungen gemachte Beobachtung 

 ist die, daß bei der jodometrischen Kontroll best immung der mit 

 Permanganat austitrierten Probe ein Zusatz von 2 g Jodkalium 

 zur Jodabscheidung völlig ausreichend w^ar, obwohl die Flüssigkeit 

 überschüssig zugesetztes Quecksilberchlorid gelöst enthielt. Diese 

 Beobachtung muß um so mehr befremden, als W e i n 1 a n d^) und 

 in neuester Zeit F r e r i c h s^) sogar bei der Bestimmung des Gesamt- 

 eisengehaltes eine Erhöhung des Jodkaliumzusatzes von 2 auf 3 g 

 empfehlen, obwohl sich hierbei nm" Eisen und Schwefelsäure in 

 dieser Lösung befinden. Durch direkte, unter Anwendung von 

 noch größeren Mengen Jodkalium (3 bzw. 5 g) angestellte Ver- 

 suche konnte ich jedoch weder eine Erhöhung der ausgeschiedenen 

 Jodmenge noch eine glattere Abwickelung der Reaktion feststellen. 

 Bei der Bestimmung des metallischen bzw. Gresamteisens wau"den 

 zur Titration von je 10 ccm der 1 : 100 bereiteten Lösung des hoch- 



1) Maßanalj'se (3. Aufl.), S. 106. 



2) Apoth.-Ztg. 1917, 203 u. 217. 



24* 



