374 A. Eberhard: Ferrum reductum. 



mußte sich durch Umsetzung mit Jodkalium und Titration des 

 ausgeschiedenen Jods mit VjQ-N.-Thiosulfatlösung dann bestimmen 

 lassen. Unter Berücksichtigunf der bei der Jodmethode gemachten 

 Erfahrungen lag hierbei die Möglichkeit vor, die Gehaltsbestimmung 

 des Ferrum reductum an metallischem Eisen noch bequemer, als 

 es nach der Quecksilberchloridmethode der Fall ist, mit Aussicht 

 auf übereinstimmende Resultate zu gestalten. 



Der direkten Anwendung des Broms stellte sich von vorn- 

 herein die leichte Flüchtigkeit desselben als erhebliche Schwierigkeit 

 in den Weg, die ein genaues Abwiegen des erforderlichen Halogens 

 ausschloß. Diese Schwierigkeit ließ sich jedoch leicht durch in- 

 direkte, durch Wechselwirkung zwischen KaHumbromat und Kalium- 

 bromid in saurer Lösung bewirkte Bromabscheidung : 



KBrOs + 5 KBr + 3 HaSO^ = 6 Br + 3 KgSO^ + 3 H2O 



umgehen, ähnlich wie es vom D. A.-B. 5 bereits füi' die Phenol- 

 bestimmung vorgeschrieben ist. 



Da einerseits Fr er ich s (I.e.) bei der Besprechung der 

 Jodmethode gezeigt hat, daß die Reaktionsgeschwindigkeit der 

 Halogene mit metallischem Eisen, entsprechend der Halogen- 

 konzentration der Lösung, abnimmt, und andererseits die Ver- 

 wendung größerer Flüssigkeitsmengen die Brauchbarkeit und leichte 

 Durchführbarkeit der Methode beeinträchtigen mußte, so wurde 

 statt der vom D. A.-B. 5 zm* Phenolbestimmung vorgeschriebenen 

 ••^/joo-N.-Kaliumbromatlösung eine Zehntel-Normallösung (16,702 g 

 KBrOg im Liter) angewandt, deren Wirkungswert durch blinde Ver- 

 suche festgestellt wurde. Ferner wurde durch Verwendung ent- 

 sprechender Mengen der Lösung (50 ccm) für einen genügenden 

 Bromüberschuß gesorgt, indem an Stelle von 1,4312 g Brom, welche 

 zur Bindung von 0,5 g reinen Eisens erforderlich sind, 2,3976 g Brom, 

 welche theoretisch aus den angewandten 50 ccm -^/jQ-N.-KBrOa- 

 Lösung und entsprechenden Mengen Bromkalium freigemacht 

 werden, zur Anwendung gelangten. 



Das zm' Einleitung der Reaktion notwendige Bromkalium 

 wurde teils als %-NormaUösung, teils, da ein Bromidüberschuß die 

 Reaktion nicht beeinflußt, in Substanz zugesetzt. Es zeigte sich 

 jedoch in letzterem FaU, daß die angewandte Flüssigkeitsmenge 

 nicht genügend Brom in Lösung zu halten vermochte, so daß ein 

 Teil des Broms, unterstützt durch die auftretende Reaktionswärme, 

 den Stopfen der Glasstöpselflasche emporhob und teilweise entwich. 

 Es wurde deshalb das erforderliche Bromkalium stets in Form der 

 %-N. -Lösung angewandt. 



