380 A, Eberhard: Ferrum reductum. 



Bestimmung nach Merck ausgeführt, die diesmal auch eine n. 

 wesentlich niedrigeren Wert als früher lieferte. 



20 com der 1 : 100 bereiteten Lösung von 1,0004 g Ferr. red. 

 verbrauchten 18,95 ccm Pernianganatlösung (1 com = 0,009455 g Fe): 

 = 89,55% metallisches Eisen. 



20 ccm der 1 : 100 bereiteten Lösung von 1,0004 g Ferr. red. 

 verbrauchten 32,04 ccm Vio-^--Tl^iosulf^*lösung = 89,43% metallische« 

 Eisen. 



Ein Vergleich dieses Resultates mit den früher erhaltenen. 

 Werten (93,74 — 94,53%) lehrt, daß das zerriebene Ferrum reductum 

 bei dem Aufbewahren eine Oxydation erfahren haben muß. Gleich- 

 zeitig lassen diese Analysenergebnisse aber auch erkennen, daß die 

 nach dem Bromverfahren erhaltenen Werte um mehrere Prozente 

 von den Resultaten der M e r c k'schen Methode differieren. 



Zur Bestätigung dieser Beobachtung wurde schließlich noch 

 eine Probe des nicht zerriebenen Eisens einer vergleichenden Unter- 

 suchung nach dem Merc k'schen und dem Bromverfahren unter- 

 zogen. 



M e r c k's ches Verfahren: 

 20 ccm der Lösung von 1,0010 g Ferr. red. in 100 ccm ver- 

 brauchten oxydimetrisch : 19,70 ccm Permanganat = 93,04% Fe^ 

 jodometrisch : 33,32 ccm Vio-N.-Thiosulfat = 92,94% Fe. 



Brommethode: 



Menge Ein- Thiosnlfat- ^^^- Metallisches Prozent- 



des Ferrum wirkungs- ^^^^^^^^^, sprechende ^. j^^j^ 



reductum dauer Menge Br =» 



1. 0,2503 g 2Stunden 73,26 ccm 0,5855 g 0,2116 g 84,54% 



2. 0,2507 g 15 „ 67,23 ccm 0,5373 g 0,2284 g 91,12% 



Auch hierbei zeigen die Resultate erhebhche Differenzen,, 

 wenigstens unter Heranziehung des nach zweistündiger Einwirkung^ 

 des Bromat-Bromidgemisches erhaltenen Wertes. Alle durch längeres 

 Stehenlassen erhaltenen Resultate leiden an einer gewissen Un- 

 sicherheit. Diese beruht, wie oben erwähnt, auf der leichten Flüchtig- 

 keit des Broms, das schon bei ganz minimalen Undichtigkeiten ent- 

 weicht, und wird durch den Umstand erhöht, daß ein Verlust an 

 Halogen einen erhöhten Eisengehalt vortäuscht. Diese Schwierig- 

 keit ließ sich zwar bei der Einstellung des Wirkungswertes der 

 Bromatlösung vermeiden, nicht jedoch bei den Versuchen selbst, 

 bei denen das Einbringen des Jodkaliums stets mit einem geringen: 



