.T. Ca dam er: Wachs einer wilden Biene. 435 



heil aber u it .s die AnalvM' darauf hin, daß es sich um einen un- 

 gesättigten Körjx^r handehi mußte. Um das noch direkt zu er- 

 weisen, wurde die Jodzahl bestimmt. 



Xach der Methode des Deutschen Arzneibuches wurde diese 

 zu 66,67 gefunden, wenn sich die Jodeinwirkungsdauer auf zwei 

 Stunden erstreckte, und zu 77.2, wenn die Einwirkungsdauer auf 

 18 Stunden ausgedehnt wurde. Xach der Bromid-Bromat-Methode 

 von GaebeP) ergab sich die Jodzahl zu 116.4. Die Titration 

 hatte in diesem Falle einige Schwierigkeiten bereitet, da sich bei 

 der Zugabe von Jodkaliumlösung ein halbfester, zusammenballender, 

 dunkler Körper ausschied, der hartnäckig Jod bzw. Brom ein- 

 schloß und auch durch ki'äftiges Schütteln nicht zerteilt werden 

 konnte. Erst durch Alkoholzugabe konnte er in Lösung gebracht 

 werden. Das Bromadditionsprodukt konnte als halbfester Körjxr 

 isoHert werden. 



Der nach der Hüb Tschen Methode erhaltene Wert weist 

 auf die Gegenwai't von etwas mehr als einer Dopix-lbindung hin, 

 während der nach G a e b e 1 gewomiene auf zwei Doppelbindungen 

 schließen läßt, ^lit der Möglichkeit rechnend, daß die Bromlösung 

 auf die vorhandene Alkoholgruppe oxA'dierend eingewii'kt haben 

 könnte und dadiu'ch der höhere Wert bedingt würde, wurde der 

 ungesättigte Wachsalkohol dm'ch einstündiges Kochen mit Essig- 

 säureanhydrid bei Gegenwart von Xatriumacetat acetyliert. 



Die acetylierte Verbindung unterschied sich in der Konsistenz 

 nicht vom Ausgangsmaterial. Die Acetylzahl betrug 109. Füi' 

 einen völlig acetylierten Alkohol von der Formel C07H5.2O berechnet 

 sich die Acetylzahl auf 143. Entweder war also, und das ist das 

 wahrscheinlichere, die Acerylierung keine vollständige, oder der 

 Sauerstoff ist zum Teil auch in anderer Form gebunden. Auch dies 

 ist diu-chaus möglich, wemi man an den beschi'iebenen. eigenartigen 

 Wohlgeruch denkt, der sehr wohl von einem Aldehyd oder Keton 

 herrühren kömite. Die Jodzahl nach H ü b 1 betrug nunmehr bei 

 zweistündiger Einwirkungsdauer 60,64 und nach Gaebel 102,3. 

 Unter Berücksichtigung der Gewichtsvermehi'ung durch Aufnahme 

 der Acetylgruppe stehen diese Zahlen in bester Uebereinstimmung 

 mit den oben gefundenen. Es darf also als bewiesen angesehen 

 werden, daß nach H ü b 1 etwas mehr als eine, nach Gaebel 

 zwei Dopi^elbindungen ermittelt werden. Diese dürfen daher als 

 konjugiert angesehen werden. 



^) Die.ses Ai-ehiv :2.5u, 72 U•'l-^ 



