436 J. C4adamer: Wachs einer wilden Biene. 



II. Versuche zur Charakterisierung der Säuren. 



1. Die ,,H a r z s ä 11 r e" bildete eine braune, amorphe Masse, 

 die leicht zerreiblich war, einen scharfen Schmelzpunkt nicht besaß, 

 sondern allmählich zu einer zähen Masse bei etwa 70 — 90^ zu- 

 sammenfloß. Sie war leicht lösHch in Alkohol, Aether, Aceton, 

 Chloroform, hingegen praktisch unlöshch in Petroläther. Die 

 alkoholische Lösung erwies sich als optisch inaktiv. Die Molekular - 

 große T^iude diu:ch Titration mit alkoholischer ^o'^-'^^l^l^iig^ z^^ 

 386,7 ermittelt. (0,5522 neutrahsierten 2,856 ccm f^'^-'I^^^g^J 

 Indikator Phenolphthalein; Umschlag wegen dunkler Färbung 

 nicht ganz schai'f zu erkennen.) Es handelte sich also um eine ziemlich 

 hochmolekulare Säure. 



2. Die ,,W a c h s s ä u r e n" machten den Hauptteil der 

 isolierten Säm^en aus. Sie erwiesen sich als ein Gemisch, da beim 

 Behandeln mit leicht flüchtigem Petroläther ein Teil ungelöst bheb. 

 Dieser war nach seinen Eigenschaften wohl identisch mit der obigen 

 ,, Harzsäure". Der petrolätherlöshche Teil ließ durch Abkühlen mit 

 fester Kohlensäure noch weitere Mengen Harzsäiue ausfallen. Die 

 Hauptmenge der Säiire aber blieb in Lösung. Xach der Entfernung 

 des Lösungsmittels verbheb sie als eine dickflüssige, durchsichtige, 

 schwach gelbhche Masse. Titration mit alkoholischer i2'^-"^^li" 

 lauge führte zum Molekulargewicht 321.4 (0,4018 g neutrahsierten 

 2,50 ccm ^-iSi.-KOH). Die Lösung in absolutem Alkohol war 

 optisch aktiv. 



0,5380 g zu 15 ccm aufgelöst, drehten im 2-dm-Rohr — 1,9°. 

 Daraus berechnet sich [a]D = — 26,5°. 



Als L'rsache für die oj^tische Aktivität kamen zwei Möglich- 

 keiten in Frage. Entweder handelte es sich um ein asymmetrisches 

 Zykloparaffinderivat oder um eine Alkoholsäiu'e. Gegen die erstere 

 Annahme sprach die physikalische Beschaffenheit. Eine solche 

 Säiu"e hätte bei gewöhnlicher Temperatiu fest sein sollen; auch 

 war nicht anzunehmen, daß sie dann in Alkohol so leicht löshch 

 gewesen wäre, wie es tatsächlich der Fall war. Diese Eigenschaften 

 sprechen ningegen für eine Alkoholsäure ähnhch der Ricinolsäure. 



Ziu sicheren Charakterisierung wurde daher die ,, Wachssäure" 

 acetyliert ; ferner -«Tirden die Jodzahlen der ursprünghchen und der 

 acetylierten Säure und von letzterer die Acetylzahl bestimmt: 



J d z a h 1 der ursprünglichen Säiu'e nach H ü b 1 bei zwei- 

 stündiger Einwirkungsdauer 60,2 und 61,4 



J o d z; a h 1 der acetylierten Säure unter den gleichen Bedin- 

 gungen = 54,2. 



