A. Heidusciika u. M. Faul: Moipliiiibostiimuiing'. 4-47 



destilliert und die überschüssige Salzsäiu'e mit etwa 7io"^-'^^^'yt-* 

 lauge bei Cfegenwart von Jodeosin als Indikator zurücktitriert. 



Nach dieser Ai'beiis weise werden gute Resultate erzielt; doch 

 hat sich bei unseren Versuchen gezeigt, daß man speziell in dem 

 Falle der Stickstoffbestimmung im Morphin noch vorteilhafter 

 arbeiten kann, wenn man etwas weniger Substanz nimmt und eine 

 Spur Kupfer als Katalysator zusetzt. Dadurch wird ein leichterer 

 Verlauf der Reaktion herbeigeführt und außerdem leistet das Kupfer 

 als Indikator bei dem zuletzt erfolgenden Ueber sättigen der Lösung 

 mit Natronlauge gute Dienste. Außer diesen kleinen Aenderungen 

 lehrte die Praxis noch einige weitere Vorteile, wie das stufenweise 

 Erhitzen, die vereinfachte Destillation ohne Kühler und anderes, 

 was in folgender Versuchsanordnung zusammengefaßt ist: 



0,1 — 0,25g Morphin werden in einem langhalsigen Kjel- 

 d a h l'schen Kolben mit 20 ccm eines Gemisches von 400 ccm 

 konzentrierter Schwefelsäm-e + 100 ccm rauchender Schwefel- 

 säure + 200 g P2O5 (Phosphorsäureanhydrid) Übergossen. Das 

 Ganze wird dann eine halbe Stunde auf dem Sandbad am Sieden 

 erhalten. (Um das Entweichen der Dämpfe aus dem Kolbenhalse 

 möglichst zu verhindern, schließt man den Kolben mit einem 

 kleinen zugeschmolzenen Trichter leicht ab, in welchen man zur 

 Kühlung noch einige Tropfen Wasser gibt.) Dann wii^d nach einigem 

 Abkühlen ein wenig Kupfer und allmählich 20 — 30 g stickstoff- 

 freies Kaliumsulfat zugefügt und auf dem Drahtnetz mit kleiner 

 Flamme weiter erhitzt, gerade so, daß die Flüssigkeit deutlich 

 schäumt. Man hat sehr darauf zu achten, daß man nicht zu stark 

 erhitzt, weil sonst die Reaktion zu heftig wird; die Masse steigt 

 dann mit der sich abscheidenden Kohle im Halse in die Höhe und 

 es ist sehr schwer, sie wieder quantitativ in den unteren Teil des 

 Kolbens zurückzubringen. Ebenso muß man jede Bewegung des 

 Kolbens aufs sorgfältigste vermeiden, weil dadurch die obere Schicht 

 leicht etwas erkaltet, fest wird und unter Einwirkung der unteren 

 dampfenden Schichten im Halse emporsteigt. Nach etwa einer 

 halben Stunde hat die heftigste Reaktion aufgehört und man kann 

 dann, ohne ein Aufsteigen der Masse befürchten zu müssen, stärker 

 erhitzen. Nach einer weiteren halben Stunde tritt in der Regel 

 Aufhellung ein, die Masse wird schrmitzig weißgrün. Um den ge- 

 samten Stickstoff in Ammoniumsulfat überzuführen, muß man 

 nach der Entfärbung noch etwa eine halbe Stunde erhitzen. (Rascher 

 geht die Zerstörung, wenn man gleich nach Zusatz von K2SO4+CU 

 auf dem Drahtnetz mit größerer Flamme erhitzt; man muß aber 

 dann die Flamme schräg gegen den Kolben richten, so daß sie den 



