484 A. Heiduschka u. M. Faul: Mekonsäure. 



auszug beim Ausfällen des Morphins mit Ammoniak bei Anwesenheit 

 von Mekonsäure ein Calcium-Ammonium-Mekonat bildet, das 

 basisch reagiert und zur Neutralisation etwa Yi mehr Säure ver- 

 braucht als das gesamte Morphin. Auch A. Heiduschka und 

 C. Kreuzer weisen in ihrer Arbeit^) über die quantitative 

 Morj)hinbesiimmung im Opium die Möglichkeit nicht von der Hand, 

 daß durch die Mekonsäure die Morphinbeslimmung beeinflußt wird. 

 Aber genauere Untersuchungen über diese Frage wm'den bis jetzt 

 noch nicht ausgeführt. 



Deshalb wurde im folgenden versucht, auf systematischem 

 Wege das Verhalten der Mekonsäure bei der Morphinbestimmung 

 nach dem Deutschen Arzneibuch aufzuklären. 



Zu diesem Zwecke war es notwendig, einige mekonsäure Salze 

 darzustellen und zu isolieren, um sodann durch genaue Analyse 

 derselben Aufschluß über ihre Zusammensetzung und Basizität zu 

 erlangen. 



Da es sich bei der Entscheidung der obigen Frage um die 

 Ammonium- und Calciumverbindungen der Mekonsäure handelt, 

 so wurden die Salze dieser Basen dargestellt, getrocknet und unter- 

 sucht. Die hierzu verwandte Mekonsäure wurde aus der chemischen 

 Fabrik E. Merck, Darmstadt, bezogen. Um sie auf ihre Rein- 

 heit zu prüfen und zu identifizieren, d. h. um festzustellen, ob der 

 vorliegende Stoff einheitlich ist und die der Mekonsäure zuge- 

 schriebene Zusammensetzung hat, wurde eine Titration dieser Säure 

 mit etwa Vio"^-"^^lil^^g^ ^^i Gegenwart von Dimethylamidoazo- 

 benzol als Indikator ausgeführt. Hierbei ergab sich unter Berück- 

 sich'igung des zweibasischen Charakters der Säure^) ein Molekular- 

 gewicht = 254,8, was mit der in der Literatur aufgestellten Mole- 

 kularformel der Mekonsäure C7H4O7.3 HgO^) übereinstimmt. 



Mit dem auf diese Weise als rein befundenen Ausgangsmaterial, 

 wurden nun die weiteren Untersuchungen vorgenommen. 



a) Das Ammoniumsalz der Mekonsäure. 



Zur Darstellung dieses Salzes "wurden zwei Methoden benutzt. 



1. Methode: Die Mekonsäure wurde in überschüssigem 10 %igen 



Ammoniak aufgelöst, das Lösungsmittel und das überschüssige 



1) Apoth.-Ztg. 1913, No. 83, S. 835. 



2) Astruc, C. r. 130, 1564. 



^) Leroy, A. eh. (7), 21, 138; Peratoner, Leonard!^. 

 Gaz. chim. ital. 30, I., 555. 



