508 H. Kiinz- Krause u. R. Richter: Alkaloidbestimniung. 



reagierende, tief azurblau gefärbte, klare Lösung liefert^). Eine 

 stärkere Verdünnung verträgt eine derart hergestellt-e wässerige 

 Lösung des Cupri-Ammoniumsulfats nicht, da sie nur bei hin- 

 reichender Konzentration, und bei stärkerer Verdünnung nur unter 

 gleichzeitiger Zugabe einer hini'eichenden Menge Ammoniak, be- 

 ständig ist. Durch Säuren — Schwefelsäure — wird sie u n t e r 

 Entfärbung bzw. unter L^ebergang ihres Farbtons in die 

 Färbung wässeriger Kupfer sulfatlösungen im Simie der Gleichung : 



[CUSO4 + 4 NH3 + HoO]^) + 2 H2SO4 = CUSO4 + 2 (NH4)oS04 -f HgO 



und beim Zusammentreffen mit viel Wasser unter trübender Aus- 

 scheidung von basischem Kupfersulfat bzw. wohl auch Cupri- 

 hydroxyd etwa gemäß den Gleichungen: 



I. 2 [CUSO4 + 4 NH3 -L HoO]2) = CuS04.Cu{OH)2 - (NH4)2S04 



^ 6 XH3, 

 IL [CUSO4 4- 4 NH3 - HaO]^) -f HoO = Cu(0H)2 + (NH4)2S04 



+ 2 NH3 

 zersetzt. 



In einer freie Schwefelsäure enthaltenden, klaren und 

 farblosen Flüssigkeit wird sonach bei Zugabe der dunkel- 

 azurblauen Cupri- Ammoniumsulfatlösung solange Entfärbung ohne 

 Trübung eintreten, als noch freie Schwefelsäure vorhanden ist, 

 während der erste, Trübung erzeugende Tropfen der Cupri-Am- 

 moniumsulfatlösung den durch den vorher zugegebenen 

 letzten Tropfen bewirkten Eintritt des Xeutralitätspunktes 

 der Flüssigkeit anzeigt. 



Auf dieses Verhalten hat nun Elie Fali^res^) ein Ver- 

 fahren zur acidimetrischen Bestimmung von Alkaloiden zu gründen 

 versucht. Abgesehen von der besonderen Veranlassung, einer Nach- 

 prüfung dieser neuen, ohne Indikator arbeitenden Methode der 

 Alkaloidbe Stimmung näher zu treten, die für uns in den in Angriff 

 genommenen vergleichenden Untersuchungen der verschiedenen 



1) Vgl. E. Schmidt, Anorganische Chemie, 2. Aufl. (1887), 

 S. 879; 4. Aufl. (1898), S. 951; 5. Aufl. (1907), S. 1007. 



^) Ueber die anderweit mögliche Auffassung dieser Verbindung 



als Doppelverbindung von AmmoniunisuKat und Cupraminoniumoxyd : 



.NH3\ 

 (!NH4)2S04 ~ Cu^ ^O, vgl. an den aus Amnerkung 3 ersichtlichen 



Orten. 



ä) Comptes rendua 129 (1899), «. 110; Ref. Chem.-Ztg. 1899, 

 Ö. 609; B e c ku r t s' Jahresbericht der Pharm. 84 (1899). S. 403, 

 HT) (1900). S. 340; Pliann. Zentralli. 40 (1899). S. 56J. 



