512 H. Kimz-KrauBe ii. R. Ricliter: AlkaloidbeBtimmung. 



einzxischließen — mit anderen Worten: den Eintritt der trübenden 

 Endreaktion auf einen Tropfen genau zu bestimmen. 



Erschien nach dieser selbst in der Anwendung auf reine 

 Alkaloidlösungen nur bedingten Brauchbarkeit der Methode ihre 

 Verwendungsmöglichkeit .. u r direkten Titration der 

 narkotischen Pflanzenauszüge ohne vorherige Ab- 

 trennung der Alkaloide durch Ausschüttelung von vornherein wenig 

 aussichtsvoll, so waren nach dieser Richtung einwandfreie Er- 

 gebnisse insbesondere auch noch deshalb kaum zu erwarten, weil 

 sich die Alkaloide in jenen Zubereitungen in der Regel nicht im 

 freien Zustande, sondern an meist organische Säuren gebunden 

 vorfinden. Allerdings werden sie durch die zugegebene Vjo-N.- 

 Schwefelsäure aus diesen Verbindungeii in Freiheit gesetzt und von 

 der Schwefelsäure gebunden werden. Gleichzeitig werden aber 

 auch jene vordem mit den Alkaloiden verbundenen Fremdsäuren 

 in Freiheit und damit in den Stand gesetzt, möglichenfalls auf die 

 zur Rücktitrierung des verbliebenen Schwefelsäure-Ueberschusses 

 zugegebene Kupferlösung und dann in einer nicht bekannten und 

 auch nicht festzustellenden Weise störend einzuwirken. Dies wird 

 vor allem hinsichtlich der leicht oxydierbaren und damit auf die 

 Kupferlösung reduzierend einwirkenden, in allen Pflanzenauszügen 

 vorhandenen T a n n o i d e der Fall sein. 



Der Versuch: die Methode zur Gehaltsbestimmung des Ex- 

 tra c t u m und des Dialysptum Relladonnae und des 

 D i a 1 y s a t u m A c o n i t i zu verwenden, führt« demi auch 

 lediglich zur Bestätigung dieser Befürchtungen. Selbst nach Zu- 

 gabe einer der verwendeten Menge ^/^q-N.- Schwefelsäure äqui- 

 valenten Menge Kupferlösung trat keine Trübung, sondern nur 

 eine Verfärbung der Flüssigkeit nach Olivgrün ein und erst nach 

 längerem Stehen machte sich eine Trübung bemerkbar. 



Die vorstehend mitgeteilten Ergebnisse 

 lassen sich somit wie folgtzusammenfassen: 



1. Ist das F a 1 i ^^ e s'sche Verfahren zur acidimetrischen Be- 

 stimmung der Alkaloide mit Cupri-Ammoniumsulfat nach seiner 

 gedanklichen Grundlage im Hinblick auf sein in der L i e b i g 'sehen 

 Methode der Cyanbestimmung seit langem bekanntes und ange- 

 wandtes Vorbild auch nicht neu, so kann ihm doch eine gewisse 

 Originalität nicht abgesprochen werden. 



2. Zur acidimetrischen Bestimmung reiner Alkaloid- 

 lösungen ist die Methode trotz der durch den hohen W^'kungswert 

 der Cupri- Ammoniumsulfatlösung gegenüber i/^o"^-"^^^^^^^^^^^^^^ 



