524 E. Wintersteiii , J. Keller u. A. B. Weinhagen: Ricinin. 



Dirne thylaminpikrat (83,57%) liegt. Da die Mengen nur gering 

 waren, konnten die aus den Pikraten dargestellten Chlorhydrate 

 nicht weiter untersucht werden. Sie gaben mit Platinchlorid Doppel- 

 salze und entwickelten mit Laugen den charakteristischen Geruch 

 aliphatischer Amine, 



Spaltung durch Oxydationsmittel. 



2 g Ricinin wurden mit 3 ccm konzentrierter Salpetersäure 

 und 9 ccm Wasser etwa 4^^ Standen auf 140 — 150^ erhitzt. Im 

 Reaktionsgemisch wurden vorgefunden: unverändertes Ricinin, 

 Ammoniak und eine kleine Men^e Ricininsäure. Das Alkaloid ist 

 also sehr beständig gegenüber Salpetersäure. 



Ferner wurden wässerige Lösungen von Ricinin mit wechseln- 

 den Mengen von W^asserstoffsuperoxyd mehrere Tage bei Tempe- 

 raturen von 35 — 40*^, 40 — 60^ und 60^ — 70^ stehen gelassen. Außer 

 unverändertem Ricinin konnte jeweils in der Lösung nur Ammoniak 

 nachgewiesen werden. Ein auf 50- — 70^ erwärmter Ansatz von 

 Ricinin mit Wasserstoff super oxj^d zeigte etwas Kohlensäureent- 

 wickelung, Ammoniakbildung und eine Rotfärbung. 



Schon Evans (J. Am. Chem. Soc. 22, 39—46 und C. 1900, 

 pag. 612) ließ Permanganat auf Ricinin einwirken. W^ir unter- 

 nahmen eine große Anzahl Oxydationsversuche dieser Art; bei allen 

 diesen Versuchen machte sich starker Blausäuregeruch bemerkbar ; 

 diese Säure konnte durch iie Rhodaneisenreaktion nachgewiesen 

 werden. 



2 g Ricinin in etwa 600 ccm Wasser wurden mit 1 %iger 

 Baryumpermanganatlösung behandelt, bis 10 — 10,5 g Permanganat 

 Verbraucht worden waren. Es wurde dann der Braunstein ab- 

 filtriert, das Baryum mit Schwefelsäure entfernt und die Lösung 

 eingedampft. Es resultierte eine weiße, sublimierbare, ammoniak- 

 reiche Masse, in welcher Bernsteinsäure nachgewiesen werden konnte. 

 Hierzu wurde ein wenig der Substanz sublimiert, mit 2 Tropfen 

 Ammoniak Übergossen und zur Trockene eingedampft; die ent- 

 standene Masse wurde mit Zinkstaub erhitzt; die Dämpfe färbten 

 einen mit Salzsäure befeuchteten Fichtenspan deutlich rot. Im 

 Oxydationsgemisch konnten geringe Mengen von Oxalsäure nach- 

 gewiesen werden. 



Bei weiteren Oxydationsversuchen wurde Permanganat zu- 

 gesetzt, bis die Fai'be längere Zeit bestehen blieb. Hierzu waren 

 pro zwei Gramm Ricinin etwa 11,5 g Baryumpermanganat er- 

 forderlich, was bei Annahme der Ricininformel CoHoNoOo etwa 



