H. Kunz-Krauäe u. R. Richter: Normal-Natriumkarbonat. 547 



Stellung von N. -Oxalsäure die ausschließliche Verwendung von 

 krystallwasserfreier, d. i. durch fünf- bis sechsstündige 

 Trocknung bei etwa 60^ völlig entwässerter Oxalsäure de;-halb 

 gefordert, ,,weil die Kiy ställchen (der nicht entwässerten Säure) 

 ungeachtet ilii-er Kleinlieit nicht frei von Flüssigkcitseinschlüssen 

 sind und ihr Wassergehalt den theoretischen deshalb um einige 

 Zehntelprozente übersteigt". 



Zur Titerstellung der alkalischen Normal- bzw. Vio'^-'^ösung 

 empfiehlt Clemens Wi n k 1 e r, mehrere Wägegläschen mit je 

 etwa 0,2 g der wasserfreien Säm'e zunächst nochmals mehi'ere 

 Stunden bei 60 — 80" im Luftbade nachzu trocknen, hierauf ver- 

 schlossen erkalten zu lassen, und nun erst die genaue Wägung vor- 

 zunehmen. Mit diesen einzehien Wägungsposten wird dann der 

 genaue Wirkungswert der vorerst annähernd Normal- bzw. Yiq-N.- 

 hergestellten Alkalilösung — KOH, NaOH — ermittelt und die 

 Lauge dem aus den einzelnen Titrationen sich ergebenden Mittel- 

 werte entsprechend verdümit. 



Wenn nun aucli zuzugeben ist, daß dieses mit wasserfreier 

 Oxalsäure arbeitende Verfahren bei Einhaltung aller beim Abwiegen 

 hygroskopischer Stoffe zu beobachtenden Vorsieh tsm.aßregeln zweifel- 

 los die denkbar größte Gewähr für eine genaue Titerstellung bietet, 

 so ist doch auch nicht außer acht zu lassen, daß Wägungsunterschiede 

 von nur 0,0006 g, die angesichts der überaus großen Hygroskopizität 

 der entwässerten Oxakäure recht wohl im Bereich der Möglichkeit 

 liegen, bereits einen Titerunterfc;chied von 0,1 ccm der ^lo"^- "Lösung 

 bedingen. Ein weiterer mit der Verwendung krystallisierter 

 Säure, insbesondere beim Abwiegen kleinerer Mengen verbundener, 

 nicht unbeachtlicher Vorteil ist aber noch in ihrem gegenüber der 

 entwässerten Säure höheren Molekulargewicht und damit in dem 

 Umstand gegeben, daß, abgesehen von den an sich — im Verhältnis 

 von 126 : 90 bzw. 63 : 45 — größeren Gewichtsmengen, die bei 

 Verwendung der krj^stallisierten Säure zur Wägung kommen, eine 

 Wägungsdifferenz auch einen entsprechend geringeren Einfluß auf 

 die Genauigkeit der Titerstellung ausübt. 



Endlich ist aber gegenüber den an sich durchaus beachtUchen 

 Bedenken, wie sie von Clemens Wi n k 1 e r durch den Hinweis 

 auf die Eeuchtigkeitseinschlüsse in den Krystallen der nicht ent- 

 wässerten Säure begründet worden sind, doch noch darauf hinzu- 

 weisen, daß bisher unseres Wissens noch keine vergleichenden Ver- 

 suche über die unmittelbare Anwendungsmöglichkeit der von uns 

 verwendeten, mikrokrystallinischen K a h 1 b a u m 'sehen Oxalsäure 

 zur Titerstellung vorlagen. Dieser Nachweis dürfte durch die 



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