Tiemann und Krüger: Über Veilchenaroma. 80u 



fassung durch die Synthese des Citrals zu controliren. Dieselbe bietel 

 besondere Schwierigkeiten dar, wie man alsbald ersieht, wenn man 

 sich daran erinnert, dass von einem Dimethyl . 2 . 6 . oetdien . 4 . 6 . 

 al 8 - - so ist ein Aldehyd von der obigen Formel nach der neuen 

 Nomenclatur zu bezeichnen — in Folge der beiden im Molecul 

 der Substanz vorhandenen Aethylenbindungen mehrere Configura- 

 tionen (male'inoide und fumaroide) möglich sind. Die betreffenden 

 Versuche haben noch nicht den erwünschten Abschluss gefunden. 

 Noch leichter als durch Kaliumhydrosulfat lässt sich Citral durch 

 Erhitzen mit Jodwasserstoffsäure in p - Isopropylmethylbenzol um- 

 wandeln. Der erhaltene Kohlenwasserstoff siedet scharf, wird von 

 alkalischer Kaliumpermanganatlösung zu Terephtalsäure und der bei 

 1 55°-i 5 6° schmelzenden ^-Oxypropylbenzoesäure, (CH 3 ) 2 C. OH. C 6 H 4 . 

 C0 2 II, oxydirt, welche bei dem Erhitzen mit verdünnter Salzsäure 

 ihrerseits im Wasser und die bei 160 — 161 schmelzende jo-Propenyl- 

 benzoesäure , Ol L : . CH 3 . ( V, 1 t 4 . < < > a H, zerfällt. 



Dieser äusserst glatt erfolgende Übergang spricht entschieden für 

 die obige Citralformel. Sie wird ferner durch eine Reihe anderer Ver- 

 suche gestützt, welche F. W. Semmler und der eine von uns in einer 

 anderen Mittheilung erläutert haben. 



Pscudoionon 

 (Dimethyl .2.6. undectrien . 4 . 6 . 8 . on 10), 



CIL .('II. CH 2 . CH : CII . C : CH . CH : CH . CO . CIL r 



CH 3 CII. r 



Citral muss sich wie andere Aldehyde mit Aceton condensiren 

 lassen. Es sollte dabei ein ungesättigtes Keton von der Bruttoformel 

 des Irons entstehen. Der Versuch hat diese Voraussetzung bestätigt. 

 Die Condensation erfolgt, wenn man gleiche Gewicht sl heile von Citral 

 und Aceton mehrere Tage mit einer alkalischen Flüssigkeit, zweck- 

 mässig mit einer gesättigten Lösung von Baryumhydrat, schüttelt. Man 

 nimmt die Reactionsproducte in Aether auf und unterwirft den beim 

 Abdampfen des Aethers bleibenden Rückstand unter vermindertem Druck 

 der fractionirten Destillation, indem man die unter i2 mm Druck bei 

 i38°-i55° übergehende Fraction gesondert auffangt. Man vertreibt 

 daraus unangegrit'lenes Citral. unverändert gebliebenes Aceton und 

 flüchtige Condensationsproducte des letztern im Dampfstrome und 

 fractionirt das zurückbleibende Ol nochmals in vaeuo. Die unter 1 2" 1 '" 

 Druck bei i43°-i45° siedende Fraction bestellt aus dem gesuchten 

 ungesättigten Keton, welches den Namen Pscudoionon erhalten hat. 



