F. W. Semmler, Über schwefelhaltige ätherische Öle. 7 
Oxalsäure, Kohlensäure und Schwefelsäure erhalte; bei Flückiger 
findet man noch die Angabe, dafs bei vorsichtiger Oxydation eine 
Sulfonsäure, welche aber sehr zerfliefslich ist, erhalten wird. Aus der 
Valeriansäure schlofs Hlasiwetz zurück auf das ungesättigte Radikal 
Hexenyl. Da aber ein Gemenge mehrerer Körper im Rohöl vorliegt, 
sind die Schlüsse, welche man aus der Oxydation für die Zusammen- 
setzung des Öles ziehen kann, sehr unsichere. Ich will nur die 
Oxydation in alkalischer Kaliumpermanganatlösung anführen. Filtriert 
man von dem Manganniederschlage ab, übersättigt mit Phosphorsäure 
und destilliert mit Wasserdämpfen über, so erhält man aufser niedrigen 
Fettsäuren eine Säure, welche beim Stehen der Flüssigkeit heraus- 
krystallisiert. Schüttelt man sie mit Äther aus, so erweist sich dieselbe 
nach Verdunstung des letzteren unter dem Mikroskop als aus Prismen mit 
aufgesetzten Oktaederflächen bestehend. Eine Verbrennung weist darauf 
hin, dafs eine ungesättigte Säure, wahrscheinlich Angelikasäure, vorliegt. 
Die Metalle der Alkalien rufen in dem Rohöl, wie auch Hlasiwetz 
fand, eine Gasentwickelung hervor; aber selbst bei einer sehr langen 
Einwirkung gelingt es nicht, zu einem bestimmten Endresultat zu 
gelangen. Ändert man aber den Versuch dahin ab, dafs man Kalium 
unter vermindertem Luftdruck einwirken läfst, so gelangt man 
sehr wohl zu einem Endziele, indem die Gasentwickelung aufhört. 
Nimmt man Natrium statt Kalium, so findet ebenfalls eine Gas- 
entwickelung statt, jedoch bedeckt sich die Oberfläche des Metalls sehr 
bald mit einer organischen Verbindung, so dafs nicht mehr neue Mengen 
des Natriums zur Einwirkung gelangen können, während das Kalium, 
auf ca. 600 erhitzt, anfängt zu schmelzen und immer wieder neue 
Flächen des Metalls mit dem Öl in Berührung treten können. Hat 
man das Kalium lange genug einwirken lassen und findet keine Gas- 
entwickelung mehr statt, so destilliert man ab; es geht ein durchaus 
farbloses ätherisches Öl über, und zwar beginnt bei 9 mm Druck das 
Öl bei ca. 500 zu sieden; der letzte Tropfen destilliert bei ca. 1300 
über. Diese ganz bedeutende Differenz im Siedepunkt deutet darauf 
hin, dafs ein Gemenge von wenigstens zwei verschiedenen chemischen 
Verbindungen vorliegt. Da aber auch dieses Öl immer noch Spuren 
von Schwefel enthält, so versprach auch diese Behandlung des Rohöles 
mit Kalium keine volle Klarheit über die wahre Zusammensetzung zu 
verschaffen, jedoch wird sie den auf anderem Wege erhaltenen Resultaten 
zum Beweise dienen. 
