Franz Pfaff, Über die giftigen Bestandteile des Timbös. 45 
nicht gebildet gehabt. Ein längeres Erhitzen auf 2000 C. und darüber 
war auch erfolglos — die Schmelze färbte sich nur tiefschwarz, blieb 
aber leicht löslich in Alkohol. 
Um die Zusammensetzung des Timboins oder seiner Anhydro- 
verbindung durch ein gut charakterisiertes Derivat noch besser zu 
kennzeichnen, versuchte ich sowohl das Timboin, als auch das Anhydro- 
timboin unter den verschiedensten Bedingungen zu bromieren, in Lösungen 
als auch durch direkte Einwirkung von Brom. Es wurden aber immer 
Gemenge von krystallinischen Substitutionsprodukten mit den verschie- 
densten Schmelzpunkten erhalten, deren Isolierung einesteils durch 
die Ähnlichkeit ihrer Löslichkeitsverhältnisse, andernteils auch durch 
Mangel an Substanz vereitelt wurde. Auch hatten sich öfters in Alkohol 
leicht lösliche, meist amorphe Bromadditionsprodukte gebildet. Nur 
beim Anhydrotimboin gelang es mir schliefslich, durch eingreifende 
Bromierung ein Produkt von konstanter Zusammensetzung zu erhalten, 
das aber als kein direktes Substitutionsprodukt angesehen werden kann. 
Behufs Darstellung dieser Verbindung wurden 5 g Anhydrotimboin in 
Äther suspendiert und mit ungefähr der fünffachen Gewichtsmenge 
Brom versetzt. Nachdem der Äther verdunstet, wurde der braun- 
schwarze, sirupöse Rückstand unter beständigem Rühren auf dem 
Wasserbade zur Trockne eingedampft. Es entwich reichlich Brom- 
wasserstoffsäure. Die trockene Masse wurde fein verrieben, noch dreimal 
mit je 5 g Brom zur Trockne eingedampft und alsdann mit konzen- 
triertem Alkohol wiederholt eingekocht, bis kein Geruch nach Brom 
mehr bemerkbar. Das restierende grünbraune Pulver wurde nun 
dreimal mit 50 ccem Alkohol ausgekocht, die heifse alkoholische Lösung 
sofort filtriert, der Rückstand hierauf viermal mit je 100 ccm Eisessig 
erhitzt und auch diese Lösungen heifs filtriert. Nach dem Erkalten 
fielen aus diesen Lösungen Krystalle von verschiedenen Schmelzpunkten 
aus. Die nach dem Ausziehen mit Eisessig übrig bleibende zelbe 
Substanz wurde nun schliefslich mit Benzol am Rückflufskühler gekocht, 
filtriert und auskrystallisieren gelassen. Es fielen schöne, stark gelb 
gefärbte Nadeln aus, die bei langsamem Auskrystallisieren zu Rosetten 
vereint waren. Auch rach dreimaligem Umkrystallisieren blieb der 
Schmelzpunkt konstant bei 259,5 bis 2600 C. Die Ausbeute betrug 
ungefähr 20 Proz. des angewandten Anhydrotimboins. Zur Entfernung 
des Benzols wurden die Krystalle mit Alkohol und Äther gewaschen, 
abgesaugt, bei 1100 ©. getrocknet und dann analysiert. 
