Carl Taege, Über Meta-Nitrocumarin. 77 
angesäuert, mit heifsem Wasser bis zur Lösung des ausgeschiedenen 
Chlorkaliums verdünnt und alsdann abfiltriert. Es blieb auf dem Filter 
eine amorphe, flockige, schwarze Masse zurück, welche in Alkohol, 
Äther und Wasser fast unlöslich war, von Ammoniak jedoch ziemlich 
leicht aufgenommen wurde. Welcher Art dieser schwarze Körper ge- 
wesen ist, habe ich nicht weiter untersucht, da es mir nicht gelang, 
denselben durch Umkrystallisieren rein zu erhalten. Eine Verbindung, 
welche ich hätte als Meta-Nitrocumarsäure ansprechen können, war aus 
dem Reaktionsprodukte nicht zu isolieren. 
Auch bei der Wiederholung der Bleibtreu’schen Versuche gelangte 
ich nur zu den von diesem Forscher beschriebenen negativen Resultaten. 
In neuerer Zeit ist von Ebert!) eine Methode der Cumarsäure- 
darstellung gefunden worden, welche eine quantitative Ausbeute ergiebt, 
indem Cumarin zu diesem Zwecke mit Natriumäthylat am Rückflufs- 
kühler 1 bis 1!/, Stunde auf dem Sandbade erhitzt wird. Ich versuchte 
in verschiedenfach modifizierter Weise daher diese Methode für das 
Nitrocumarin nutzbar zu machen, jedoch erwies sich dasselbe gegen 
Natriumäthylat derartig widerstandsfähig, dafs meine Bemühungen ver- 
geblich waren. 
Ich löste zu diesem Zwecke 3g Natrium in 60 g absolutem Alkohol, 
trug dann in diese Lösung 10 g Nitrocumarin ein und erhitzte die 
bräunlich gefärbte Flüssigkeit zwei Stunden lang am Rückflufskühler 
auf einem Drahtnetz. 
Einen Teil dieser Flüssigkeit befreite ich nach dem Verdünnen mit 
Wasser durch Erwärmen vom Alkohol und säuerte dieselbe dann mit 
Salzsäure an. Die ausgeschiedenen Flocken wurden aus Alkohol um- 
krystallisiert; sie erwiesen sich durch ihren Schmelzpunkt als unver- 
ändertes Nitrocumarin. 
Ein anderer Teil jener Flüssigkeit wurde in einem zugeschmolzenen 
Rohr auf 1200 erhitzt. Zwar blieb die Flüssigkeit nicht ganz so klar, 
wie beim einfachen Erhitzen auf dem Drahtnetz, jedoch war die ent- 
stehende Trübung eine so geringe, dafs beim Filtrieren nur Spuren eines 
braun gefärbten Körpers auf dem Filter zurückgehalten wurden. Der 
Alkohol wurde daher aus der filtrierten Flüssigkeit verjagt und dieselbe 
hierauf mit Salzsäure übersättigt. Die hierdurch ausgeschiedene Ver- 
bindung erwies sich nach dem Umkrystallisieren jedoch ebenfalls nur 
1) Annalen d. Chem. 226, 351. 
