Carl Taege, Über Meta-Nitrocumarin. 79 
der doppelten Bindung der Seitenkette, erhalten. Diese Methode der 
Bromierung ergab beim Nitrocumarin nicht das entsprechende Resultat. 
Da sich Nitrocumarin in CS, nur schwer löst, so löste ich dasselbe 
in Chloroform auf und gofs diese Lösung (von 1,5 g Nitrocumarin) in 
eine Lösung von 1,6 g Brom in Chloroform. Die bräunliche Flüssigkeit 
überliefs ich der freiwilligen Verdunstung und erhielt hierdurch “eine 
weilse krystallinische Masse. Dieselbe wurde in absolutem Alkohol 
gelöst und hieraus umkrystallisiert. Ich erzielte hierdurch wohl aus- 
gebildete Prismen vom Schmelzpunkt 1870, welche jedoch kein Brom 
enthielten, demnach nur aus unverändertem Nitrocumarin bestanden. 
Ich wiederholte daher den Bromierungsversuch in der Weise, dafs 
ich fein gepulvertes Nitrocumarin in dünner Schicht auf einem Uhrglase 
ausbreitete und dasselbe unter einer Glasglocke der Einwirkung von 
verdampfendem Brom aussetzte. Nach 3 Tagen war die weilse Farbe 
des Nitrocumarins in Braun übergegangen; das trockene Pulver war in 
eine weiche, etwas schmierige Masse verwandelt, welche nach Tagen 
noch starken Bromgeruch exhalierte. Zur Entfernung des überschüssigen 
Broms wusch ich dieselbe auf einem Filter mit absolutem Alkohol aus 
und erhielt hierdurch ein weilses Pulver, welches ich schliefslich aus 
mäfsig erwärmtem Chloroform durch freiwilliges Verdunsten umkrystalli- 
sierte. Die erhaltenen Prismen schmolzen bei 1510; sie lösten sich leicht 
in Alkohol, Chloroform und Äther, dagegen nur schwer in CS, und 
Petroläther. Mit Kalilauge befeuchtet, wurden sie gelb; beim Erhitzen 
bis zum Schmelzen zersetzten sie sich unter Abscheidung freien Broms. 
Die Analyse ergab folgendes: 
0,2668 g Substanz, über Schwefelsäure getrocknet, wurden mit 
Silbernitrat und konzentrierter Salpetersäure 3 Stunden lang 
auf 1409 erhitzt. Das entstandene Bromsilber entsprach 
0,1273 g Brom, d.h. 45,31 Proz. 
0,249 g Substanz, in derselben Weise behandelt, ergaben einen 
Bromgehalt von 45,38 Proz. = 0,1129 g Brom. 
Berechnet für BraC;H,(NO5)0O, 45,58 Proz. 
Überführung der Nitrosalieylaldehyde in Nitrocumarine. 
Wie bekannt, ist es Perkin zuerst gelungen, das Cumarin auf 
künstlichem Wege darzustellen. Seine Darstellungsmethode, Salicyl- 
aldehyd mit Essigsäureanhydrid und Natriumacetat zu erhitzen, ist 
später mannigfach variiert worden und hat entsprechend verschiedene 
