Robert Otto, Bildung von Dithionsäure. 173 
in allen Fällen bei etwa 2000 Schwefeldioxyd und enthielt nach dem 
Glühen reichliche Mengen von Sulfat. Beim Kochen mit Salzsäure 
zersetzte es sich ebenfalls unter Austritt von Schwetligsäureanhydrid 
und Bildung von Sulfat. 
Bekanntlich geben Dithionate beim Glühen Schwefeldioxyd und 
Sulfat, z. B.: 
S030Na. 
| o.oNa 
wie die freie Dithionsäure schon beim Erhitzen mit wässeriger Salzsäure 
in Schwefeldioxyd und Schwefelsäure zerfällt. 
Sehr verdünnte wässerige Lösungen eines letzten Teiles des Salz- 
rückstandes — R — endlich gaben mit Kupferacetatlösung versetzt beim 
Erwärmen auf etwa 70° einen geringen, bläulich-grünen, voluminösen 
Niederschlag, der nach dem Auswaschen mit Wasser, in wenig Wasser 
verteilt, durch Schwetelwasserstoff zersetzt wurde. Das Filtrat von dem 
Schwefelkupfer, welches kleine Mengen von freier Schwefelsäure ent- 
hielt, gab beim Eindunsten aufser Schwefeldioxyd eine neue Menge von 
Schwefelsäure, konnte also bei Lage der Sache nur Dithionsäure 
enthalten, welche durch das Kupferacetat aus ihrer Salzlösung ge- 
fällt war. 
K. Klüfs?2 hat nachgewiesen, dafs, wenn man Natriumdithionat 
und Kupferacetat in stark verdünnter, wässeriger Lösung bei 700 
zusammenbringt, gemälfs der Gleichung: 
4Cu(C3H303)5 + NagS30; + 3H30 = CuyS30g + 2C3H3Na0z + 6C;H,05 
ein verhältnismälsig geringer Teil der Dithionsäure als „viertelsaures“ 
Salz gefällt wird. Das Salz zersetzt sich beim Kochen mit Wasser 
allmählich vollständig unter Bildung von schwarzem Kupferoxyd. Ebenso 
verhielt sich das fragliche, aus den Produkten der Einwirkung von 
Jod auf Natriumsulfit erhaltene Salz. 
—S0,+NaS0,, 
1 Es ergab sich bei allen Versuchen, dafs der sorgfältig aus- 
gewaschene Kupferniederschlag bei der Zersetzung mit Schwefelwasser- 
stoff eine Flüssigkeit lieferte, worin von vornherein kleine Mengen von, 
Schwefelsäure enthalten waren, so dafs entweder anzunehmen ist, 
dafs der Niederschlag kleine Mengen von basischem Kupfersulfat enthielt, 
oder dafs die frei werdende Dithionsäure zu einem sehr geringen Betrage 
in Schwefelsäure überging, durch Aufnahme von Sauerstoff, 
2 Über Dithionsäuresalze. Ann. Chem. CCXLVI, 209. 
