458 W. Autenrieth und O. Hinsberg, Zur Kenntnis des Phenacetins. 
erhitzt und einige Zeit tüchtig umgeschüttelt; es bildet sich hierbei in nahezu 
quantitativer Ausbeute das Mononitrophenacetin. Es färbt sich dabei, 
wie bereits erwähnt, die Flüssigkeit in dem Mafse, als die Temperatur 
steigt, gelb bis orangerot, indem das Phenacetin auch gröfstenteils in 
Lösung übergeht. Wird zu lange erhitzt, zumal bei einem grofsen 
 Säureüberschufßs, so tritt eine Entwickelung von Untersalpetersäure ein, 
und es wird gleichzeitig ein stechender, an Chinon erinnernder Geruch 
wahrgenommen. Läfst man alsdann das Reaktionsprodukt vollständig 
erkalten, so scheidet sich das o-Nitrophenacetin in den meisten Fällen 
als eine krümlige, krystallinische, gelb- bis braunrot gefärbte Masse 
aus. Dieselbe wird nach dem Auswaschen mit Wasser aus kochendem 
Wasser oder verdünntem Alkohol umkrystallisiert. 
Das Nitrieren des Phenacetins kann vorteilhaft auch auf die Weise 
ausgeführt werden, dafs man das feingepulverte Phenacetin mit ver- 
dünnter Salpetersäure anschüttelt und konzentrierte Salpetersäure im 
geringen Überschusse in kleinen Portionen und unter tüchtigem Um- 
schütteln zusetzt; es wird hierbei unter beträchtlicher Erwärmung das 
Phenacetin nitriert, und ist weiteres Erwärmen nicht notwendig. Im 
Gegenteil ist Kühlen häufig geboten, sobald nämlich die Reaktions- 
temperatur zu hoch steigt, so dafs die roten Dämpfe der Untersalpeter- 
säure auftreten oder die Flüssigkeit selbst zum Kochen kommt. In 
diesem Falle tritt eine weitgehende Oxydation ein, die Ausbeuten an 
Nitrophenacetin sind nicht nur geringe, sondern dasselbe wird auch mit 
harzigen, schwer trennbaren Stoffen verunreinigt. 
Nach beiden Darstellungsmethoden erhält man stets nur ein Mono- 
nitrophenacetin, welchem einer der beiden folgenden Ausdrücke 
zukommen kann: 
„CH; „IH; 
N 
„fee je 
when AN 
NNHCOCH, NNHCOCH; 
Das Nitrophenacetin hat, wie schon erwähnt, bestimmt die Kon- 
stitution I., da sich dasselbe leicht in ein weiter unten zu besprechendes 
Orthodiamin überführen läfst. 
Es bedingt somit beim Nitrieren des Phenacetins den Ort der ein- 
tretenden NO,-Gruppe die Acetamidogruppe, indem sie stärker anziehend 
