W. Autenrieth und O. Hinsberg, Zur Kenntnis des Phenacetins. 461 
anwendbar ist. Die Methode hat vor der üblichen Reduktionsmethode 
mit Zinn und Salzsäure den Vorzug, dafs sie vorzügliche Ausbeuten 
an freiem Diamin giebt und dafs das lästige Wegschaffen des Zinns aus 
der Reaktionsflüssigkeit vermieden wird. Wir verfuhren in vorliegendem 
Falle folgendermalsen: 
Das Nitrophenetidin, in Mengen von 50 bis 100 g, wird in einem 
geräumigen Kolben in 95proz. Alkohol auf dem Wasserbade gelöst, sodann 
verdünnte, wässerige Natronlauge zugesetzt und allmählich in die kochend 
heifse Flüssigkeit Zinkstaub in kleinen Portionen eingetragen. 
Es tritt hierbei eine ziemlich heftige Reaktion ein; man setzt, 
sobald ein Schwächerwerden der Reaktion zu beobachten ist, neue 
Mengen von Zinkstaub hinzu unter zeitweiligem Umschütteln der 
Flüssigkeit und fährt mit dem Erhitzen und Zusatz von Zinkstaub so 
lange fort, bis die ursprünglich rote Flüssigkeit nahezu farblos 
geworden ist. 
Das Ende der Reaktion ist leicht daran zu erkennen, dals ein 
stärkeres Aufschäumen der Flüssigkeit, durch die energischere 
Wasserstoffentwickelung bedingt, auftritt und der Schaum beim Um- 
schütteln farblos oder schwach gelblich, nicht mehr rotbraun 
erscheint. Sollte die Flüssigkeit gegen Ende der Reaktion zu sehr 
eingedickt sein, so verdünnt man zweckmälsig mit Alkohol. Operiert 
man auf die angegebene Weise, so sind in 11/, bis 2 Stunden 100 g 
Nitrophenetidin zu o-Diamin reduziert. Folgende Gleichung versinnlicht 
den hierbei stattfindenden Prozels: 
CH, 0C5H, 
GE <—NO, oe GENE, +2H30. 
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An Stelle des Nitrophenetidins kann auch direkt Nitro- 
phenacetin verwendet werden, da die Acetylgruppe während der 
Reaktion abgespalten wird. 
Das Reduktionsprodukt wird alsdann abfiltriert — das Filtrat ist 
auch bei vollständiger Reduktion stets rötlich bis bräunlich gefärbt 
— und der Zinkrückstand nochmals mit Alkohol ausgekocht. Die ver- 
einigten Filtrate werden im Wasserstoffstrome eingedampft, um die 
Oxydation des Diamins durch den Luftsauerstoff zu verhindern. Der 
bleibende, dunkelgefärbte Verdampfungsrückstand wird mit wenig 
Wasser verdünnt, wobei das Diamin sich als braun bis schwarzbraun 
gefärbtes Öl ausscheidet, das bei längerem Stehen, zumal unter gutem 
