R. Otto u. A. Holst, Über Morphinkarbonsäureester. 619 
kannten Klasse von Verbindungen angehörende Äthyläther der Benzol- 
sulfinsäure entstand!. Diese Reaktion, die im weiteren die Ver- 
anlassung dazu gab, eingehend das Verhalten des Chlorkohlensäure- 
äthylesters gegen Alkalisalze anderer organischer Säuren zu studieren 
und so die gemeinschaftlich von dem einen von uns und Wilhelm 
Otto verfalste Abhandlung: Bildung von Estera und Anhydriden 
mittelst ° Chlorkohlensäureäthyläthers entstehen liefs?2, erweckte nun 
auch den Gedanken, zu versuchen, ausgehend vom Morphin mittelst 
Chlorkohlensäureester zu dem Kodein, bekanntlich Methylmorphin, 
wie auch zu dessen Homologen zu gelangen. Zu dem Zwecke brauchte 
nur der Wasserstoff des „phenolischen* Hydroxyls, welches bekannter- 
mafsen in der Morphinmolekel angenommen werden darf, durch Kalium 
ersetzt und die so entstehende salzartige Verbindung mit jenem Agens 
behandelt zu werden. Trat dann an Stelle des Kaliumatomes, gemäfs 
der Gleichung: 
der Chlorkohlensäureesterrest COOCH;, in das Morphin ein und gelang 
es, diesen Morphinkarbonsäuremethylester weiter unter Abspaltung von 
Kohlendioxyd, im Sinne der Gleichung: 
C,7H13N03-0.CO0CH; = CO, + C,7HıgN05.0.CH, 
glatt zu zerlegen, oder erfuhr er etwa gar diese Zerlegung spontan, 
wie der aus benzolsulfinsaurem Salz und Chlorkohlensäureäther sich ohne 
Zweifel zunächst bildende Karbonsäureester (Phenylsulfonameisensäure- 
ester), so war dadurch das Problem mutmafslich gelöst. Unsere Ver- 
suche haben nun allerdings unzweifelhaft dargethan, dafs sich bei 
Einwirkung von Chlorkohlensäureestern auf Kaliummorphinat für das 
Kalium desselben jene Chlorkohlensäurereste: COOR3 substituieren 
lassen, leider aber des weiteren gezeigt, dafs diese Morphinkarbon- 
säureester, soweit die gesammelten Erfahrungen einen Schlufs gestatten, 
erst unter Umständen Kohlendioxyd abspalten, unter welchen die sich 
. ergebenden Morphinkarbonsäurefragmente eine eingehende Zersetzung 
in undefinierbare Verbindungen erfahren. 
! Vergl. R. Otto und A. Rössing: Beiträge zur Lösung der Frage 
nach der Konstitution der Sulfinsäuren. II. Existenz der den Sulfonen 
isomeren Ester der Sulfinsäuren. Ber. d. d. chem. Ges. 18, 2493. 
? Vergl. dieses Archiv 228, 499. 
BR — CH; oder CaH;. 
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