620 R. Otto u. A. Holst, Über Morphinkarbonsäureester. 
Darstellung der Morphinkarbonsäureester. 
Die Darstellung der Ester ist eine sehr ‚einfache Angelegenheit. 
Man löst zu dem Zwecke etwa 10 g des Alkaloides in nicht zu kon- 
zentrierter, etwa 10proz. wässeriger Kalilauge auf, so dafs auf jede 
Molekel der organischen Base etwas mehr als eine Molekel Kali kommt, 
überschichtet diese einen kleinen Überschufs des letzteren enthaltende 
Lösung des Morphinates mit einer beiläufig 10proz. Lösung von etwas 
mehr als der äquimolekularen Menge von Chlorkohlensäuremethyläther 
oder der entsprechenden Äthylverbindung in Benzol, zweckmäßsig in 
einem sogenannten Scheidetrichter und schüttelt gut durch. Unter 
geringer Temperaturerhöhung vollzieht sich die Reaktion in kurzer Zeit, 
indem die Benzollösung ihren eigentümlichen, stechenden, die Gegen- 
wart des Chlorkohlensäureesters kennzeichnenden Geruch einbülst, das 
Chlorkalium in die wässerige Flüssigkeit wandert, nebst den kleinen 
Mengen etwa regenerierten Morphins, die gebildeten Morphinkarbon- 
säureester hingegen von dem Benzol aufgenommen werden, worin sie 
ausnehmend löslich sind. Um sicher zu gehen, alles Morphinat in die 
Karbonverbindung umzuwandeln, empfiehlt sich der geringe Über- 
schufs an Chlorkohlensäureester, und um etwa regeneriertes Morphin 
welches, wie es in Äther in amorphem Zustande bekanntlich löslich ist, 
auch in Benzol löslich sein könnte, bestimmt in die wässerige Flüssig- 
keit zu bringen, der Überschufs von Ätzkali. Dieser schafft dann den 
weiteren Vorteil, etwa aufser Reaktion bleibende Anteile von Chlor- 
kohlensäureester zu zersetzen, d. h. ‚leicht zu Alkohol und Karbonat 
zu verseifen. Nach vollständig beendeter Reaktion läfst man ruhig 
stehen und trennt die obere, nicht mehr nach Chlorkohlensäureester 
riechende, klare und fast farblose Benzollösung von der unteren, 
wässerigen, noch deutlich alkalisch reagierenden, meistens gelblich ge- _ 
färbten Flüssigkeit. Aus jener erhält man die Karbonester durch Ver- 
dunsten im Wasserbade. Die Ausbeute ist eine quantitative. So: 
erhielten wir z. B. aus 10g Morphin durchschnittlich 11,5g Methyl- 
karbonsäureester statt 11,3g, d. i. die theoretische Menge. Bei An- 
wendung von Äther statt des Benzols haben wir nach diesem Verfahren 
weit schlechtere Ausbeuten erhalten, mutmafslich, weil in der Äther- 
lösung der entstandene Karbonsäureester nicht so wie in dem Benzol 
vor der Einwirkung des Kalis der wässerigen Flüssigkeit geschützt ist, 
aus naheliegenden Gründen. 
