R. Otto u. A. Holst, Über Morphinkarbonsäureester. 621 
Zu bemerken ist noch, dafs die Chlorkohlensäureester des Handels 
meistens etwas freie Salzsäure und gewisse Mengen von Kohlensäure- 
estern, z. B. CO(OCH,),, enthalten, und dafs man sie von diesen Ver- 
unreinigungen auf dem Wege der fraktionierten Destillation zweckmälsig 
reinigt, nachdem man sie eine kurze Zeit über feingepulverter Blei- 
glätte hat stehen lassen. Eine gröfsere Menge als 10 g des Alkaloides 
für eine Darstellung anzuwenden, halten wir nicht für ratsam, da da- 
durch die Ausbeute mehr oder weniger herabgemindert zu werden 
scheint. Für diejenigen, welche die Verbindungen darstellen wollen, 
bemerken wir noch, dafs 10 g Morphin (NB. Mo, H,01) entsprechen 1,9 g 
Kaliumhydroxyd und 3,1 g Chlorkohlensäuremethyläther oder 3,6 & 
Chlorkohlensäureäthyläther. 
Auch in weingeistiger Lösung kann man die Verbindungen, das 
Morphinat und die Ester, aufeinander einwirken lassen, aber der Prozefs 
verläuft dann lange nicht so glatt und ist nicht so sicher zu handhaben 
wie unter den angegebenen Bedingungen. Ferner mufs man weit gröfsere 
Mengen (etwa doppelt so viel) von Chlorkohlensäureestern gebrauchen, 
und es bleibt, da unter Umständen mehr oder weniger Morphin 
regeneriert wird, die Ausbeute häufig erheblich hinter der theoretischen 
zurück,2 ganz abgesehen davon, dafs die Darstellungsweise im Vergleich 
zu der anderen erheblich umständlicher ist. So resultiert, wenn man 
mit alkoholischen Lösungen arbeitet? — um nur einiges in dieser Be- 
ziehung hervorzuheben — eine stark saure, den Karbonsäureester in 
Form von salzsaurem Salz enthaltende Flüssigkeit, die, bevor man ihr 
den Ester mit Benzol entziehen kann, zur Verjagung des Weingeistes 
eingedunstet und zuvor genau neutralisiert werden mufs, da sonst der 
entstandene Morphinkarbonsäureester unter Rückbildung von Morphin 
gespalten werden würde. In dem Verdunstungsrückstande ist nun aber 
der Ester nach wie vor als Hydrochlorat enthalten und deshalb behufs 
seiner Aufnahme in Benzol erst wieder durch Kali in Freiheit zu 
setzen, 
! Das Morphin krystallisiert mit 1 Mol. Wasser. 
? Nicht immer! Wir haben mitunter fast theoretische Ausbeuten er- 
halten. 
3 Die Lösungen der Agentien, des Morphinates und Esters giefst 
man zweckmäfsig auf einmal zusammen, nachdem man sie auf etwa 5° 
abgekühlt hat, und läfst kurze Zeit in der Kälte stehen. Die Reaktion 
erfolgt fast momentan. 
