622 R. Otto u. A. Holst, Über Morphinkarbonsäureester. 
Eigenschaften des Methyläthers der Morphinkarbonsäure sowie 
der entsprechenden Äthylverbindung. 
Aus der Lösung in Benzol hinterbleiben die Verbindungen zunächst 
als völlig amorphe firnifsartige, mehr oder weniger gelbliche, spröde, 
beim Reiben stark elektrisch werdende Massen, von schwach bitterem, 
dann anhaltend brennendem Geschmack, welche in der Wärme die 
Konsistenz sehr dicker Balsame annehmen und beim Stehen im Exsiccator 
über Schwefelsäure nach einiger Zeit, aber nicht regelmäfsig, strahlig 
krystallinisch werden. Den Schmelzpunkt des so umgewandelten 
Methyläthers fanden wir bei 116 bezw. 1200, den des krystallinisch 
erstarrten Äthyläthers bei 1130, Es ist bemerkenswert, dafs die aus 
der Benzollösung sich ergebenden Verbindungen, auch wenn sie stunden- 
lang zur Verflüchtigung der letzten Reste des Lösungsmittels im sirupösen 
Stande erwärmt werden, immer noch Benzol zurückhalten.1 Das läfst 
sich daraus entnehmen, dafs sie beim Aufnehmen in verdünnten Säuren 
— wodurch sie in lösliche Salze verwandelt werden — durch Benzol- 
tröpfehen milchig getrübte Flüssigkeiten geben. Wir halten es diesem 
Verhalten gegenüber für sehr wahrscheinlich, dafs die Ester sich mit 
Benzol chemisch verbinden? und dafs dazu die beregten Krystallisations- 
verhältnisse derselben in naher Beziehung stehen. Wir beobachteten 
auch, dafs aus der Lösung in Äther die Ester sofort in weit härteren 
Massen sich ergeben als aus der Lösung in Benzol. Die Löslichkeit 
der Verbindungen anlangend, so sind sie leicht in Benzol, Alkohol und 
auch in Äther, Chloroform, Essigäther wie Schwefelkohlenstoff löslich. 
Aus der Lösung in Benzol werden sie durch Petroleumäther in Form 
von gelblichen, harzigen Massen gefällt, deren Schmelzpunkt für beide 
Ester bei 45 bis 500 liegend gefunden wurde. . In Wasser sind die 
Ester kaum löslich, doch erteilen sie demselben stark alkalische Reaktion, 
wie sie denn auch trotz der in ihnen enthaltenen Gruppe COOR3 den 
Charakter ausgeprägter, einsäuriger Basen besitzen, sich demnach gleich 
der Muttersubstanz mit je einer Molekel einbasischer Säuren zu neu- 
tralen Salzen vereinigen. 
1 Daraus erklärt sich wohl auch das Plus der Ausbeute an Estern 
gegenüber der theoretischen (s. oben). 
2 Wie das ja nachgewiesenermalsen andere organische Verbindungen 
vermögen. 
3R=CH; oder CsH;. ; 
