R. Otto u. A. Holst, Über Morphinkarbonsäureester. 625 
Das lufttrockene Salz verlor bei 110° im Durchschnitt aus zwei Be- 
stimmungen 4,0 Proz. Wasser. Es enthält hiernach 2H30. \Berechnet 
4,2 Proz. H50.) 
Verhalten der Morphinkarbonsäureester gegen Basen. 
Wenn man zu einer verdünnten Lösung eines Salzes der Ester 
wässeriges Ammoniak im Überschufs fügt, so scheiden sich die, wie 
erwähnt, in kaltem, selbst heifsem Wasser kaum löslichen, regenerierten 
Ester nicht aus, bleiben vielmehr in Lösung und lassen sich dieser, 
z. B. durch Benzol, entziehen. Man mufs hiernach annehmen, dafs dem 
Ammoniak gegenüber die Ester die Rolle einer Säure spielen, durch 
die Base in wasserlösliche Verbindungen verwandelt werden. Es ist 
dieses um so auffallender und interessanter, als die Ester, die ja durch 
Eintritt von Karboxalkyl an Stelle des Wasserstoffs des einen pheno- 
-lischen Hydroxyls entstanden sind, nur noch ein hydroxylisches Wasser- 
stoffatom enthalten, welches in der Muttersubstanz, dem Morphin, nicht 
durch metallische Radikale (bei Einwirkung von Basen) ersetzt werden 
kann, und weil das Morphin mit seinem phenolischen Hydroxyl wohl 
in Kalilauge oder Natronlauge, keineswegs aber — wie allgemein be- 
kannt — in Ammoniakflüssigkeit auflöslich ist. Die ammoniakalische 
Lösung der Ester setzt nach einiger Zeit schon in der Kälte, schneller, 
fast sofort, beim Erwärmen, Krystalle von Morphin ab, infolge davon, 
dafs die Ester unter Wasseraufnahme und Abspaltung von Kohlen- 
dioxyd Verseifung erfahren. Versetzt man konzentrierte Salzlösungen 
der Ester mit wässerigem Ammoniak, so scheidet sich der gröfste 
Teil der in Freiheit gesetzten Ester in Gestalt von harzigen oder 
pflasterartigen, selbst im grofsen Überschuls des Fällungsmittels unlös- 
lichen Massen ab. Noch leichter als durch Ammoniak erleiden natürlich 
die Ester die beregte Verseifung durch fixe Basen, welche gleich dem 
Ammoniak aus konzentrierter: Salzlösung die Ester zum gröfseren Teil 
pflasterartig abscheiden, verdünnte Salzlösungen aber nicht fällen.! Bei 
der leichten Verseifbarkeit der Ester, die unter Abspaltung von Kohlen- 
säure vor sich geht, empfiehlt es sich selbstverständlich, bei der Dar- 
stellung der Verbindungen aus Morphinat und Chlorkohlensäureestern 
einen zu grofsen Überschufs an Kali zu vermeiden. 
! Auch Barytwasser, im Überschufs angewandt, löste die ‘freien 
Äther; beim Erwärmen trübte. sich die Lösung bald infolge der Ab- 
scheidung von kohlensaurem Baryum. 
