626 R. Otto u. A. Holst, Über Morphinkarbonsäureester. 
Die Verseifung der Ester unter Abspaltung von Kohlensäure erfolgt 
übrigens schon beim blofsen Kochen derselben mit Wasser. In dem 
Destillate aus der so sich ergebenden morphinhaltigen Flüssigkeit liefs 
sich mit Leichtigkeit Methylalkohol bezw. Äthylalkohol nachweisen. Ja 
schon beim längeren Aufbewahren der Ester in nicht völlig schliefsenden 
Gefäfsen findet diese Zersetzung statt; die Präparate sind dann mehr 
oder weniger unlöslich in Benzol, der darin nicht lösliche Anteil besteht 
aus regeneriertem Morphin. 
Verhalten der Morphinkarbonsäureester bei höherer Temperatur. 
Erhitzt man den Morphinkarbonsäuremethylester, am besten im 
Ölbade, so tritt, nachdem vorher das etwa in dem Ester enthaltene 
Benzol sich abgespalten hat, zwischen 110 ..und 1200 unter starkem 
Aufschäumen der teigigen Masse lebhafte Gasentwickelung ein, und es ° 
resultiert ein dunkelgrünes, kleinblasiges, harziges, sprödes Produkt (P). 
Das Gas besteht aus Kohlendioxyd, enthält jedoch aufserdem noch sehr 
geringe Mengen eines alkalisch reagierenden Körpers, dessen Geruch 
an den des Trimethylamins erinnert. 29,93 g reinen, aus Äther er- 
haltenen und demnach benzolfreien Methyläthers verloren beim Erhitzen 
bis 1200 3,81 g, also 12,73 Proz. an Gewicht. 
Nach Gleichung C;7H;sNO3 . OÖ. COOCH3z — CO, + Cj7H4sN0,0CH; 
hätten diese 12,82 Proz. CO, verlieren müssen, so dafs der stattgehabte 
Gewichtsverlust nahezu mit der Theorie sich deckt. 
Bei einem anderen Versuche wurden aus 11,2 g des Ersters 
0,3 ecm des alkalischen, von Kalilauge nicht absorbierbaren Gases er- 
halten und der Gewichtsverlust zu 12,6 Proz. konstatiert. 
Das dunkelgrüne, amorphe Zersetzungsprodukt, dessen Farbe an 
die des bekannten Zersetzungsproduktes des Apomorphins erinnerte, 
war kaum in Äther löslich, löste sich aber reichlich in Chloroform und 
in Alkohol, anfangs mit dunkelgrüner, später braun werdender Färbung, 
Heifses Wasser nahm, wenn auch schwierig, einen Teil des Produktes 
auf, die alkalisch reagierende Lösung schied beim Erkalten braüne, 
harzige Flocken aus. Mit Salzsäure, Schwefelsäure und wässeriger Wein- 
säure ergaben sich rotbraune Lösungen, die beim Verdunsten eine amorphe 
Masse hinterliefsen. Die Lösung in Salzsäure gab mit Goldchlorid wie 
auch mit Platinchlorid gelbe, flockige Niederschläge, die sich nach 
einiger Zeit wieder lösten. Diese Lösungen gaben beim Verdunsten 
