628 R. Otto u. A. Holst, Uber Morphinkarbonsäureester. 
nach der Ausführung des Versuches war ein Hund nicht imstande 
seine Hinterbeine normal zu dirigieren, sondern bediente sich ihrer in 
ganz unkoordinierter Weise. 
Nachschrift. 
Wir haben mittlerweile, wie wir nachträglich gelegentlich der 
Korrektur der vorstehenden Mitteilungen bemerken wollen, die Über- 
führung des Morphinkarbonsäuremethylesters in Kodein durch Erhitzen 
seiner Lösung in Benzol, aber leider auch so ohne Erfolg, versucht. 
Unter gewöhnlichem Druck zersetzt sich in einer solchen Lösung der 
Ester nur sehr langsam. Als diese ungefähr 80 Stunden am Rückflufs- 
kühler im Wasserbade im Sieden erhalten war, hatte sie sich bräunlich 
gefärbt und eine nicht gerade beträchtliche Menge eines chokoladen- 
braunen krystallinischen Produktes — P — abgeschieden, welches in 
verdünnter wässeriger Salzsäure bis auf geringe Mengen amorpher, 
harziger Massen löslich war und aus unreinem Morphin bestand. Die 
von P abgehende Lösung hinterliefs im Wasserbade eine dunkle, zähe, 
terpentinartige Masse, die wesentlich den gröfstenteils unverändert ge- 
bliebenen Morphinkarbonsäureester darstellte, dagegen keine nachweis- 
bare Menge von Kodein enthielt. An siedendes Wasser trat der Balsam 
nur kleine Mengen des, wie oben erwähnt wurde, darin nicht völlig 
unlöslichen Methylesters ab. Die alkalische Lösung hinterliefs beim 
Eindunsten im Wasserbade einen dunklen krystallinischen Rückstand, 
der die Reaktionen des Morphins lieferte und an Benzol kaum etwas 
abgab, also kein Kodein, das in Benzol reichlich löslich ist, enthalten 
konnte. Das Wasserunlösliche von P löste sich leicht in verdünnter 
Salzsäure auf. Die hinreichend verdünnte Lösung blieb beim Übersättigen 
mit Ammoniak klar und schied langsam bei gewöhnlicher Temperatur, 
bald beim Erhitzen krystallinisches Morphin ab. Das Filtrat ‚von diesem 
enthielt Karbonat. 
Ebensowenig zersetzte sich der Morphinkarbonester beim Erhitzen 
seiner benzolischen Lösung in geschlossener Röhre unter Bildung nach- 
weisbarer Mengen von Kodein. Nach mehrstündigem Erhitzen auf 
130 bis 1409 zeigte sich beim Öffnen der Röhre starker Druck (Kohlen- 
säure). Die dunkelbraune Flüssigkeit enthielt reichliche Mengen dunkler, 
‚harziger Abscheidungen und hinterliefs nach Entfernung dieser beim 
Eindunsten einen Rest harziger Produkte, die an Wasser kaum etwas 
abgaben, also kein Kodein enthalten konnten, da dieses wasserlöslich ist. 
