R. Eder: Chrysarobin. 3 
Experimenteller Teil. 
Acetylierung des ursprünglichen Chrysarobins. 
50 g Chrysarobin, 50 g Natriumacetat und 500 cem Essig- 
säureanhydrid wurden während drei Stunden am Rückflußkühler 
gekocht und die Masse dann auf Eis gegossen. Das ausgeschiedene 
dunkle Oel wird beim Stehen mit Wasser und häufigem Umrühren 
oder Turbinieren allmählich fest. Nach einigen Stunden kann das 
Acetylierungsprodukt als braunes, krümeliges Pulver abfiltriert 
werden. Wird dasselbe in der Porzellanschale im Lufttrocken- 
schrank bei 120° getrocknet, so schmelzen die Acetate zu einer 
braunen, nach dem Erkalten spröden Masse. Die Ausbeute an getrock- 
neten Acetylderivaten betrug 75,5g entsprechend 151%. Behandelt 
man nun die rohen Acetate mit kochendem Eisessig, so scheidet sich 
beim Erkalten ein Teil krystallinisch aus als orangegelbes Pulver (Frak- 
tion A), während ein anderer, amorpher Teil in Eisessig gelöst bleibt 
(Fraktion B). In einem Versuche .wurden bei Verwendun& von 
400 ccm Eisessig 12 g krystallinische Acetate abgeschieden, ent- 
sprechend 15,3% der Gesamtacetate. Ein zweiter Versuch ergab 
bei Anwendung von nur 200 ccm Eisessig und nach nochmaligem 
Umkrystallisieren aus 100 cem Eisessig 11,6 g krystallinische 
Acetate. In einem späteren Acetylierungsversuche mit 10 g Chry- 
sarobin zeigte sich, daß einstündiges Erhitzen mit Essigsäureanhydrid 
und Natriumacetat zur vollständigen Acetylierung genügt. Die 
Ausbeute an Acetaten betrug in diesem Falle 15,1g, und die Aus- 
beute an krystallinischen Acetaten konnte gegenüber früher noch 
etwas vergrößert werden, indem die Eisessigmutterlaugen nach der 
Abscheidung der Hauptmenge der krystallinischen Acetate etwas 
konzentriert und wieder längere Zeit stehen gelassen wurden, wobei 
sich noch weitere geringere Mengen krystallinischer Acetate ab- 
schieden. Insgesamt wurden so an krystallinischen Acetaten 3,6 g, 
entsprechend 23,8% der Gesamtacetate gewonnen. Die Ausbeute 
an krystallinischen Acetaten war also in jedem Falle bedeutend 
geringer als jene welche Hesse angibt (47,1% der Gesamtacetate). 
Vielleicht zeigen die verschiedenen Chrysarobinsorten des Handels 
in dieser Beziehung bedeutende Unterschiede. 
Verarbeitung der krystallinischen an 
Der Schmelzpunkt der krystallinischen Acetat lag bei 230°. 
Die stark verdünnte Lösung der Acetate in konzentrierter Schwefel- 
säure ist zitronengelb, die konzentriertere orangegelb; sie zeigt 
keine Fluorescenz. Bei längerem Stehen oder beim Erwärmen 
werden die Lösungen grünlichbraun, 
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