8 R. Eder: Chrysarobin. 
I. ‚Verseifung der Acetate. 
68 Shen har Acetate vom Schmelzpunkt ‘230° wurden 
in 120 ccm. kalter, konzentrierter Schwefelsäure gelöst und die 
orangegelbe Lösung dann sogleich auf Eis gegossen. Es schieden 
sich gelbe Flocken ab, die nach dem Abfiltrieren, Auswaschen 
und Trocknen ca. 48 sion Pulver bildeten. Durch ‚Umkry- 
stallisieren aus Eisessig wurden blaßgelbe, oft rosettenartig: ver- 
wachsene Blättchen und Nadeln erhalten, die bei 185—193° unscharf 
schmolzen. Ein konstanter Schmelzpunkt konnte auch ‚durch 
wiederholtes Umkrystallisieren nicht erreicht werden... Die. Sub- 
stanz zeigt alle Eigenschaften des Liebermann’schen „Chry- 
sarobins“. Sie löst sich in nicht zu verdünnter Natronlauge mit 
gelber Farbe und grüner Fluoreszenz; schüttelt man die Lösung 
mit Luft, so nimmt sie die rote Farbe einer Chrysophansäurelösung an. 
Um zu beweisen, daß dieses Liebermann’sche. „Chry- 
sarobin‘ ein Gemisch zweier Anthranole darstellt, wurde die gesamte _ 
Menge, auch die aus den Mutterlaugen ausgefällte, in Eisessig gelöst 
und auf dem Wasserbade mit 2 g Chromsäure versetzt, eine Stunde 
stehen gelassen, dann mit Wasser gefällt, gewaschen und schließlich 
zur Befreiung von dunklen Nebenprodukten mit etwas wässeriger 
Sodalösung angerieben, auf dem Wasserbad zur Trockene, verdampft 
und dann mit Benzol ausgekocht. Aus den Benzollösungen schieden 
sich beim Konzentrieren goldglänzende Krystallblättchen ab. 
Sie schmolzen bei 165—170° und zeigten die Eigenschaften einer 
methoxylhaltigen Chrysophansäure. Durch wiederholtes Extra- 
hieren mit Alkohol in der schon früher beschriebenen Weise!), gelang 
esaus.derselben 0,15 greinen Emodinmonomethyläther vom Schmelz- 
punkt 205—206° zu isolieren. Eine Mischprobe mit der früher 
analysierten Substanz zeigte den unveränderten Schmelzpunkt. — 
Die Alkoholmutterlaugen von der Gewinnung dieses Aethers ent- 
hielten noch eine methoxylhaltige Chrysophansäure, die nach der 
Entmethylierung mit Salzsäure im Rohr?) in Emodin und Chry- 
sophansäure zerlegt werden konnte. 
Ill. Verseifung und Entmethylierung der Acetate. 
Während die Anthranole der Chrysophansäure und des Emodin- 
monomethyläthers durch Lösungsmittel: vorläufig nicht getrennt 
werden können, unterscheiden sich die Anthranole der Chrysophan- 
säure und des Emodins, wie schon Hesse?) gefunden.hat, durch ihre 
!) Dieses Archiv 253, 12 (1915). 
®) Ebenda 8. 15. 
») Annalen der Chemie 388, 65 (1912), 
N" 
