/ R. Eder: Chrysarobın. 19 
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gleicht man nämlich die Resultate des Oxydationsversuches, in 
welchem ca. 32% methoxylhaltige Chrysophansäure gefunden 
wurden, die etwa zu ?/,; aus Chrysophansäure bestand, so müßten 
im ursprünglichen Chrysarobin die Reduktionsprodukte von etwa 
22% Chrysophansäure erwartet werden. Der Acetylierungsversuch 
hatınun aber aus 100 g Chrysarobin nur ca. 24 g Triacetylchrysophan- 
säureanthranol ergeben, entsprechend einem ‚Gehalt von ca. 16%, 
Chrysophansäureanthranol im Chrysarobin. In Wirklichkeit ist 
der Gehalt des Chrysarobins an diesem Anthranol sicher etwas höher, 
denn man arbeitet bei der Acetylierung mit Verlusten. 
Es erhebt sich nun die Frage, in welcher Form jene Chrysophan- 
säure im ursprünglichen Chrysarobin vorhanden war, welche noch 
aus der Fraktion B des acetylierten Chrysarobins gewonnen werden 
konnte (ca, 3,5g). Tutin und Clewer wollen nachgewiesen 
haben, daß das ursprüngliche Chrysarobin neben viel Chrysophan- 
säureanthranol auch ca.5% Chrysophansäure enthalte. Wir konnten 
aus den Acetaten der Fraktion B direkt keine Diacetylehrysophan- 
säure isolieren, wohl aber eine geringe Menge Diacetylemodinmono- 
methyläther. 
Um diese Frage etwas aufzuklären, haben wir noch einen neuen ; 
Acetylierungsversuch ausgeführt, mit ‚Chrysarobin, das vorher 
reduziert worden war. Es sollte dadurch ermittelt werden, ob die 
Ausbeute am Triacetylehrysophansäureanthranol nach  voraus- 
gehender Reduktion des Chrysarobins eine größere ist, als wenn 
das ursprüngliche Chrysarobin direkt acetyliert wird. 
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Acetylierung des reduzierten Chrysarobins. 
10g Chrysarobin wurden in 250 ccm Eisessig gelöst, 5 g 
Zinn zugegeben und die Lösung während dreistündigen Kochens 
allmählich mit 25 com konzentrierter Salzsäure versetzt. Die zu- 
erst dunkelbraune Lösung färbt sich dabei heller gelbbraun. Sie 
wurde in die fünffache Menge Wasser ‚gegossen und der hellgelbe, 
flockig gewordene Niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet. 
Das reduzierte Chrysarobin wurde dann durch einstündiges Kochen 
mit der gleichen Gewichtsmenge Natriumacetat und der zehnfachen 
Menge Essigsäureanhydrid acetyliert.. Die Ausbeute an getrocknetem 
Acetylierungsprodukt betrug ca. 13 g. Durch Krystallisation aus 
Eisessig konnten daraus zunächst 5,3 g bei ca. 225° schmelzende 
krystallisierte. Acetate gewonnen werden. Nach dem Konzen- 
trieren der Mutterlaugen wurden noch einige kleinere Fraktionen 
mit etwas niederem Schmelzpunkt erhalten. Die Gesamtmenge der 
krystallinischen Acetate wurde aus wenig Eisessig umkrystallisiert 
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