52 C. Mannich u. W. Geilmann: Nachweis des Methylalkohols: 
aldehyd entstehen. Hierauf ist kürzlich von. Fendler!) erneut 
hingewiesen worden. Aber auch bei Oxydationen, die ohne 
Temperaturerhöhung vorgenommen werden, vermag Aethylalkohol 
Formaldehyd zu liefern. So gibt Seudder?) an, daß er Form- 
aldehydbildung beobachtet habe bei der Oxydation von Aethyl- 
alkohol mit Kaliumbichromat und Schwefelsäure sowie mit 
Kaliumpermanganat und Schwefelsäure. Ebenso weist Denig&s?) 
darauf hin, daß Kaliumpermanganat in stark schwefelsaurer 
Lösung etwas Formaldehyd auch aus reinem Aethylalkohol bildet. 
Ein weiteres Beispiel für die Entstehung von Formaldehyd 
aus Aethylalkohol bei einer sogar verhältnismäßig milden Oxyda- 
tionsmethode vermögen wir neu anzuführen: 
Wenn man 0,3 g platinierte Tierkohle®) (mit 5%, Pt) in 
10 ccm verdünntem Alkohol und 1 ccm doppelt normaler Schwefel- 
säure suspendiert und durch die Mischung während 10 Minuten 
einen schwachen, sorgfältig gereinigten Luftstrom leitet, so ent- 
stehen dabei — neben viel Acetaldehyd — regelmäßig kleine 
Mengen Formaldehyd: die filtrierte Flüssigkeit färbt sich, nach 
Entfernung des Acetaldehyds durch kurzes Aufkochen, mit Mor- 
phin und konzentrierter Schwefelsäure langsam violett. Mit 
50%igem Alkohol ist die Formaldehydbildung ganz deutlich; sie 
ist aber auch mit 5%,igem nachzuweisen. Auch mit platinierter 
Kieselsäure (präzipitierte Kieselsäure, Kieselsäuregel) gelingt der 
Versuch, weniger gut mit platiniertem Asbest, wohl wegen der 
kleineren Oberfläche). Die Resultate ändern sich nicht, wenn 
man einen absolut reinen, aus mehrfach umkrystallisiertem äthyl- 
schwefelsaurem Kali bereiteten Alkohol zur Oxydation verwendet. 
In gleicher Weise angesetzte blinde Versuche (d. h. ohne Aethyl- 
alkohol) geben keine Spur einer Reaktion. Diese Versuche 
beweisen, daß Aethylalkoholschonbeürelativ 
‘) Ztschr. f. Unters. d. Nahrungs- u. Gennßm. 30, 229 (1915). 
*) Pharmaceutical Journ. Jahrg. 1905, 8. 414416, 440-442. 
3) Compt. rend. 150, 832 (1910). 
4) Gut gereinigte, fein gepulverte Tierkohle wird in einer Platin- 
chloridlösung von entsprechendem - Gehalt suspendiert und die Mi- 
schung mit Wasserstoff einige Minuten geschüttelt, bis im Filtrat 
kein Platin mehr nachweisbar ist. 
®) Die Oxydationsmethode mit platinierter Tierkohle und Luft 
gestattet _ auch einen sehr empfindlichen Methylalkoholnachweis. 
Wässriger Methylalkohol von. 0,05% ; Gehalt ist noch, erkennbar. 
Wir haben die Sache nicht weiter verfolgt, weil uns die Methode 
nicht eindeutig erscheint. 
