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C. Mannich u. W. Geilmann: Nachweis des Methylalkohols. 53 
mäßiger Oxydation Formaldehyd zu liefern 
vermag!)). 
| Wie sich aus den vorstehenden Ausführungen ergibt, lassen 
sich gegen alle Methoden zum Nachweise des Methylalkohols, die 
zur Ueberführung in Formaldehyd Oxydationsmittel verwenden, 
prinzipielle Bedenken geltend machen. Damit soll nicht gesagt 
sein, daß die mit Oxydationsmitteln arbeitenden Methoden von 
Fendler und Mannich, sowie von Denigeös, die sich in 
der Praxis vielfach bewährt haben, nicht genügend zuverlässig 
sind. Aber die geäußerten Bedenken scheinen doch gewichtig 
genug, um den Wunsch rege werden zu lassen nach einem Ver- 
fahren, welches die angedeutete Ursache möglicher Fehler über- 
haupt vermeidet. Ein derartiges Verfahren soll im folgenden 
geschildert werden. 
Durch die Arbeiten von Sabatier und Senderens®?) 
ist ein Weg bekannt geworden, der von den Alkoholen zu 
Aldehyden führt, ohne daß Oxydationsmittel zur Verwendung 
gelangen. Primäre Alkohole zerfallen nämlich nach den Angaben 
der genannten Autoren katalytisch in Wasserstoff und Aldehyd, 
wenn man ihre Dämpfe über erhitztes Kupfer leitet. Auch 
Methylalkohol soll dabei in diesem Sinne zerlegt werden. Da 
bei dieser Methode Oxydationsmittel überhaupt nicht zur An- 
wendung gelangen, so ist nicht zu befürchten, daß Formaldehyd 
aus anderen Stoffen als Methylalkohol gebildet werden würde. 
Es schien daher sehr aussichtsreich, auf diese katalytische 
Spaltung ein Verfahren zum Nachweise des Methylalkohols zu 
gründen. Sabatier und Senderens geben über die 
Bildung des Formaldehyds aus Methylalkohol beim Ueberleiten 
über erhitztes Kupfer wörtlich an: ‚Methanol. — Des 200°, pro- 
duction nette de möthanal, sans aucune destruction. A 300°, !/, de 
V’aldehyde est detruit; & 400°, les 3%, de l’aldehyde sont detruits.““ 
Diese Angaben erwecken den Eindruck, als ob in sehr reich- 
licher Menge Formaldehyd entsteht und auch im wesentlichen 
erhalten bleibt, da ja bei 300° nur !/, zerstört werden soll. Wenn 
dies zutraf, so wäre bei der großen Empfindlichkeit des Form- 
aldehydnachweises voraussichtlich damit die Grundlage für eine 
1) Diese leichte Bildung von Formaldehyd aus Aethylalkohol 
erscheint anormal. Sie wird verständlich, wenn man berücksichtigt, 
daß der Acetaldehyd: in einer tautomeren Form, als Vinylalkohol 
CH,=CH.OH, geschrieben werden kann. Hier wäre dann Formaldehyd 
als Spaltstück zu erwarten. 
®) Compt. rend. 186, 921—924 (1903). 
