54 C©. Mannich u. W. Geilmann: Nachweis des Methylalkohols. 
sehr scharfe Methode zur Auffindung des Methylalkohols gegeben 
gewesen. Die Erfolge, die beim Ueberleiten von Methylalkohol- 
dämpfen über erhitztes Kupfer erhalten wurden, , entsprachen 
aber durchaus nicht den Erwartungen. Es entstand zwar Form- 
aldehyd, doch fiel die Reaktion bei weitem nicht so intensiv aus, 
wie es nach den Angaben von Sabatier und Senderens 
zu erwarten gewesen wäre. Das gab Veranlassung, die Versuche 
dieser Autoren zunächst einmal nachzuprüfen. Dabei hat 
sichergeben, daß die katalytische Zersetzung 
des Methylalkohols doch nicht so glatt ver- 
läuft, wie bisher angenommen. 
Beim Ueberleiten von Metkylalkohol über erhitztes Kupfer 
wurde bei der Temperatur von 200—300° allerdings sehr reichlich 
Wasserstoff entwickelt, sodaß ein weitgehender Zerfall des Methyl- 
alkohols außer Zweifel steht. Der abgespaltene Wasserstoff 
enthält 9—12%, Kohlenoxyd; dieser Menge entspricht ein Zerfall 
von etwa '/, des primär entstandenen Formaldehyds nach der 
Gleichung: CH,0 = CO + H;. 
Aus diesem Befunde haben Sabatier und Senderens 
offenbar den Schluß gezogen, daß die anderen ®/, des Form- 
aldehyds unverändert erhalten bleiben. Dabei haben sie aber 
übersehen, daß ein ganz wesentlicher Anteildes ent- 
standenen Formaldehyds einer anderen 
sekundären Reaktion anheimfällt. Er erleidet 
nämlich eine Art Polymerisation, indem sich Ameisen- 
säuremethylester bildet, im Sinne der Gleichung: 
2 CH,V = GE: 
Form- Ameisensäure- 
aldehyd methylester 
Es ist gelungen, den bei der katalytischen Zersetzung des 
Methylalkohols entstehenden Ameisensäuremethylester in reinem 
Zustande aus dem Reaktionsprodukte herauszuarbeiten. Genauere 
Angaben machen wir an anderer Stelle!). 
Nach dieser Feststellung waren die Aussichten auf die Reaktion 
von Sabatier und Senderens, ein empfindliches Verfahren 
zum Nachweise von Methylalkohol zu basieren, nicht mehr so 
günstig. Immerhin bleibt aber beim katalytischen Zerfall des 
Methylalkohols soviel Formaldehyd unverändert erhalten, daß 
seine Menge genügt, um noch ziemlich kleine eo Methyl- 
alkohol dadurch erkennen zu können. 
_— nn 
!) Ber. d. Dtsch. Chem. Ges. 49, Heft 4 (1916). 
