102 A. Linz: Glyeyrrhizinbestimmung. 
reduktion ein, die nach 15 stündigem Erhitzen eine ganz bedeutende 
Menge Kupferoxydul abscheiden ließ. Die Zersetzung der alka- 
lischen Kupfertartratlösung bei starkem Erwärmen ist ganz be- 
deutend und macht daher ihre Verwendung zu der von Tschirch 
angegebenen Prüfung vollkommen unmöglich. Damit fällt auch der 
Tschirch’sche Vorschlag, die Hydrolyse mittelst Fehling- 
scher Lösung zur quantitativen Bestimmung der Glycyrrhizinsäure 
zu benutzen. 
#sistselbstverständlich, daß ich mich in der Versuchsanordnung 
genau an die Tschirch’sche Vorschrift gehalten habe. Statt 
des Graphitbades benutzte ich, da mir ein solches nicht zur Ver- 
fügung stand, Luftbäder. Diese kleine Aenderung kann an dem Er- 
gebnis jedoch nichts ändern. Es handelt sich hier ja nur darum, 
eine möglichst gleichmäßige Wärme zu haben. Damit nicht möglicher- 
weise die starke Kalilauge den Gummistopfen zersetze, wandte ich 
Kaliglaskolben.aus Jenenser Glas an, die einen eingeschliffenen 
Glasstopfen aufwiesen, der in ein % m langes Steigerohr auslief. 
Trotz Verwendung des Jenenser Glases waren die Kolben vollkommen 
mattgeätzt, nachdem sie mehrere Stunden mit der heißen Kalilauge 
in Berührung gewesen waren. 
Für das Verhalten der Fehling’schen Lösung versuchte 
ich nun in der Literatur nähere Erklärung zu finden. Durch 
E.v. Lippmann: Chemie der Zuckerarten, veranlaßt, las ich 
dann verschiedene Literaturstellen nach, und es erwies sich, daß 
diese Tatsache der Selbstreduktion der Fehling’schen Lösung 
beim Kochen bereits bekannt ist. Mit ihr muß schon gerechnet 
werden bei ganz kurzem Erhitzen, um wieviel mehr bei 15 stündigem 
Kochen. Aus den betreffenden Belegstellen ist aber auch zu ersehen, 
wie außerordentlich abhängig die Wirkung der Fehling’schen 
Lösung von den verschiedensten Umständen ist, Selbst wenn die 
Hydrolyse nach Tscehirch’s Vorschlag quantitativ durchzuführen 
wäre, könnte man bei den ungenauen Angaben der Vorschrift keine 
Vergleichswerte erhalten. Ich willhier nur erwähnen, daß die Wirkung 
der Fehlin g’schen Lösung abhängig ist von der Flüssigkeitsmenge - 
und von der Alkalität. Diese ist aber nach Erikson ganz ver- 
schieden. Bei der Einwirkung der alkalischen Kupfertartratlösung 
auf reduktionsfähige Stoffe wirken sich zwei Vorgänge zum Teil 
entgegen: Die Reduktion durch die reduzierenden Körper zum 
Oxydul, dann aber, durch den Sauerstoff der Luft, die Wieder- 
oxydation des gefällten Oxyduls zum Oxyd und damit die Auflösung 
desselben. Beide Erscheinungen treten während des 15 stündigen 
Erhitzens natürlich nebeneinander auf. Meine Einwände gegen den 
