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E. Rupp: Bestimmung von Braunstein. 137 
für Probe b (Sollwert 35,05 ccm) 
nach in H,PO, in HCl 
1/, Stunde . „ . . 34,30 cem, blaut nach 33,40 cem, blaut nach 
1/, Stunde « . ..+ 35,00 cem 34,40 cem, blaut nach. 
1 Stunde . . .. 35,10 cem 35,55 cem 
Probe a ergab also in phosphöorsaurer Lösung bereits nach 
15 Minuten konstante Werte, die höherwertige Probe b erst nach 
1/,—1 Stunde. Man bemißt also die Reaktionsfrist auf mindestens 
1/, Stunde. Unvollständig umgesetzte Proben geben sich durch 
rasche Nachbläuung der Reaktionsgemische zu erkennen. 
In salzsaurer Lösung zeigte Probe a konstante, aber durch 
Eisengehalt zu hohe Werte an.; Probe ‚b setzte sich merkbar 
langsamer um als in phosphorsaurer Lösung. 
In Zusammenfassung gestaltet sich die jodometrische Braun- 
steinbestimmung in phosphorsaurer Lösung wie folgt: 
Zu 0,2 g einer feinst zerriebenen Durchschnittsprobe. setzt 
man, in: einer Glasstopfenflasche je 3g. Jodkalium ‚und Natrium- 
phosphat und zuletzt je 10.g oder ccm Wasser und offizineller 
(25%iger) Phosphorsäure, mischt etwa 1 Minute lang und läßt dann 
und. wann umschwenkend !/,—1 Stunde lang stehen. Nachdem 
man 1/,o-N. -Thiosulfatlösung. bereitgestellt hat, verdünnt man das 
Reaktionsgemisch mit ca. 50 ccm Wasser und titriert alsbald das aus- 
geschiedene Jod mit Anwendung von Stärkelösung als Indikator, 
(I, cem 4/,9-N.-Thiosulfat = 4,35 mg MnO,)!). 
Unvollständig umgesetzte Proben (infolge enbllaiten Zer- 
kleinerung) geben sind durch rasches Nachbläuen der Titrations- 
gemische zu erkennen. 
!) Ueber Manganbestimmungen in Eisenliquores u. a. wird später 
berichtet werden. Eine von G.Bruhns begonnene Veröffentlichung 
„Zur Sauerstoffbestimmung nach Winkler“) Chem.-Ztg. 1916, 
No. 6) gab Veranlassung die Braunsteinbestimmung vorauszunehmen. 
