E. Sieburg: Ester_aromatischer Arsenverbindungen. 227 
bereitete wässerige mäßig konzentrierte Lösung hielt sich im Eis- 
schrank mindestens acht Tage, ohne an Giftigkeit merkbar einzu- 
büßen. Jedenfalls geht hieraus hervor, daß auch bei Gegenwart 
ausgesprochen elektronegativer Radikale im Benzolkern durch 
geeignete Reduktion der Arsinsäure die Arsenoxydstufe entsteht, 
die erst bei Gegenwart von Wasser in der Siedehitze sich zur Hydrat- 
stufe der arsenigen Säure umlagert. 
Durch energische Reduktion mit Zinkstaub und Salzsäure sind 
verschiedene aromatische Arsinsäuren zu primären aromatischen 
Arsinen reduziert worden!). Die substituierten aromatischen Arsine, 
die salzbildende Gruppen im Molekül enthalten, sind im Gegensatz 
zum primären Phenylarsin?) verhältnismäßig beständige. 
Zur Darstellung von Phenylarsin-4-karbonsäure wurden 5g 
Benzarsinsäure in 100 com Methylalkohol gelöst und dieser Lösung 
allmählich 150 ccm Salzsäure vom spez. Gewicht 1,19 und ein 
Ueberschuß von Zinkstaub hinzugefügt. Man läßt die Wasserstoff- 
entwickelung unter zeitweiligem Erwärmen auf dem Wasserbade 
etwa 1, Stunde im Gange, verdünnt den Kolbeninhalt ungefähr mit 
dem gleichen Volumen heißen Wassers und unterwirft bei noch 
bestehender Wasserstoffentwickelung der Destillation mit Wasser- 
dampf. Das Kühlerrohr überzieht sich bald mit einer Menge schnee- 
weißer Krystalle, die sich auch aus dem Inhalt der Vorlage ab- 
scheiden. Man tut gut in die Vorlage Aether hineinzugeben, der 
das Arsin löst, denn in der wässerigen Suspension färben sich die 
Krystalle sehr bald gelb. Die ätherische Lösung wird mit geglühtem 
Natriumsulfat rasch entwässert und im Exsikkator über Paraffin 
unter ständigem Durchleiten von Kohlensäure verdunstet. Die 
Substanz hinterbleibt so in Form farbloser kurzer dicker prismatischer 
Säulen, die in zugeschmolzener Kapillare bei 79—80° schmelzen. 
In kaltem Wasser ist sie nur ganz wenig löslich, etwas besser in 
heißem Wasser, leicht in kohlensauren und ätzenden Alkalien. 
Ebenso löst sie sich leicht in Alkohol, Methylalkohol, Aceton, Aether, 
Essigäther, Eisessig und Chloroform, weniger gut in Benzol und 
Ligroin. : 
In wasserfeuchtem Zustande ist die Phenylarsin-4-karbonsäure 
ganz außerordentlich luftempfindlich, indem sie sich sofort gelb 
färbt und dabei anscheinend in Arsenobenzoesäure übergeht. Bei 
längerem Aufenthalt in trockenem Zustande selbst im Vakuum- 
exsikkator scheint sich das Arsin mit Umgehung der Arsenostufe 
direkt zum Arsinoxyd zu oxydieren. Die Substanz bleibt zwar 
1) D. R. P. 251571; Kahn, Chem.-Ztg. 1099 (1912). 
?) Palmer und Dehn, Ber.‘34, 3598 (1901). 
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