H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 257 
häufigem. Umschwenken einige Stunden stehen gelassen, dabei 
blieben 2,65 g (vakuumtrocken gewogen) ungelöst (Fraktion I); 
zur abfiltrierten Lösung wurden allmählich 450 g Aether gegeben 
und die sofort trüb gewordene Mischung behufs möglichst voll- 
ständiger Fällung 4 Tage im verschlossenen Kolben aufbewahrt, 
dann der feinkörnige Niederschlag (Fraktion II) auf glattem Filter 
gesammelt, reichlich mit Aether gewaschen, im Vakuum getrocknet 
und nochmals mit 4 Teilen Methylalkohol ausgezogen, welcher 
noch einen kleinen Prozentsatz von Beimengungen aufnahm; die 
abermals im Vakuum getrocknete Fraktion II wog schließlich 
3,46 g und erwies sich als identisch mit I; von den als Ausgangs- 
material benutzten 10,5 g bestanden also nur (2,65 + 3,46) — 
6,11 g oder 58% aus wirklichem Anhydro-gitalin, das bis 250° 
fast rein weiß bleibt, dann allmählich sintert, aber erst bei 255° 
zum eigentlichen Abschmelzen kommt. Die Analysen ergaben 
wesentlich andere Werte als Kraft angibt: 
0,1810 g vakuumtr. Subst.: 0,4098 g CO,, 0,1334 g H,O. 
0,1833 g vakuumtr. Subst.: 0,4148 g CO,, 0,1335 g H;0, 
C,5H;50;.: Ber. C 61,84 H 8,19 
Gef. C 61,75: 61,72 H 8,25 8,15 
Kraft: Gef. C 63,59—64,00 H 8,77—9,13 
Diese Abweichung erscheint aber leicht begreiflich: Kraft 
hatte höchstwahrscheinlich!) auch das zu den Analysen benutzte 
Material nach seiner Erhitzungsmethode (welche nach meinem 
früheren Befunde partielle Hydrolyse bedingt), aus dem ‚‚Gitalin“ 
abgeschieden, und dann war es verunreinigt durch einen gewissen 
Prozentsatz eines gleichzeitig entstandenen Genins, welches ja 
naturgemäß reicher an Kohlenstoff sein muß. Mein Befund steht 
übrigens in bestem Einklange mit den Ergebnissen der 
Spaltung: 4,57g reinstes Anhydro-gitalin im Kolben 
mit 10 Gewichtsteilen 0,5%iger ‚Spaltungssäure“?) durch Um- 
schwenken (bis zu gleichmäßiger Benetzung) vermischt, dann am 
Rückfluß in rasch angeheiztem, lebhaft kochendem Wasser 
20 Minuten erhitzt (wobei namentlich gegen Schluß nochmals 
umzuschwenken ist) lieferten klare, nur ganz schwach gelb ge- 
färbte Lösung; dann erzeugte der sofortige Zusatz von 10 Teilen 
Wasser einen voluminösen Gallertniederschlag, der aber rasch zu 
krystallisieren begann; er wurde erst nach 24 Stunden abgesaugt, 
ı) Kraft ist inzwischen gestorben. 
2) 100 ccm 50% iger Alkohol versetzt mit l cem konzentrierter 
Salzsäure (1,19). Vergl. dieses Archiv 251, 573 (1913). 
Arch. d. Pharm. UCLIV. Bds 4. Heft. 17 
