H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 261 
Dies gelang recht gut; ich gewann in sehr guter Ausbeute einerseits 
ein schön krystallisierendes Gen in, dem wahrscheinlich die Formel 
CyH,0; zukommt (während Anhydro-gitaligenin nach obigem 
C,)H300; ist), und andererseits Digitoxose, diese letztere 
in einer Menge, wie auch ich sie bisher noch nicht in der Hand hatte; 
dies veranlaßte mich, die Oxydation dieses Zuckers durch Salpeter- 
säure!) nochmals aufzunehmen, in der Absicht, die früher gewonnene 
Dioxy-glutarsäure schärfer zu charakterisieren. Hierbei ergab 
sich ein ganz interessantes Nebenresultat: die damals 1. c. beob- 
achteten ‚‚Spuren eines deutlich krystallisierten und schwer löslichen 
Caleiumsalzes‘‘ waren bedingt durch die gleichzeitige Entstehung 
von Mesoweinsäure, und hieraus ist zu folgern, daß auch 
in der zugehörigen Dioxy-glutarsäure sowie in der Digitoxose selbst 
die beiden hier in Betracht kommenden Hydroxyle (beim Zucker 
am ß- und y-Kohlenstoff) die Meso-Stellung einnehmen: 
CH, .CH(OH).CH(OH).CH(OH).CH,.CHO, 
\ P 
Spaltung: Je 20g des nach obiger Vorschrift mit Methyl- 
alkohol extrahierten und wieder im Vakuum getrockneten Materials 
mit 10 Gewichtteilen 0,5 %iger ‚‚Spaltungssäure‘“ (s. S. 257 im Kolben 
am Rückfluß in rasch angeheiztem, lebhaft kochendem Wasser unter 
wiederholtem Umschwenken erhitzt, lieferten in der Regel genau nach 
15 Minuten eine klare, tiefgrün gefärbte Lösung; sofortiger Zusatz 
von 10 Teilen Wasser erzeugte zunächst nur leichte Trübung, beim 
Erkalten aber eine reichliche Menge von graugefärbten Wärzchen, 
zu deren völliger Abscheidung man zweckmäßig 24 Stunden (unter 
zeitweisem Umschwenken) stehen läßt; der Niederschlag wird abgesaugt, 
mit Wasser gewaschen, noch feucht mit Wasser angerührt, abermals 
abgesaugt und gewaschen, um dadurch sicher die letzten Reste der 
anhaftenden Salzsäure zu entfernen; Ausbeute an vakuumtrockenem 
Genin Niederschlag A 42—45%. Filtrat und Waschwasser schüttelt 
man zweimal mit Chloroform, letzteres wird mit Natriumsulfat ent- 
wässert, verdunstet, der hierbei verbleibende Rückstand kurze Zeit 
auf dem Wasserbade erwärmt, wodurch er bröckelig und filtrierbar wird, 
während etwas Zucker, welchen das Chloroform unter Mitwirkung des 
vorhandenen Alkohols aufgenommen hatte, in Lösung geht; der in 
Wasser unlösliche Anteil B des Chloroform-Rückstandes wird mit A 
(siehe oben) vereinigt, sein wässeriger Auszug dagegen mit der ur- 
sprünglich abgesaugten Zuckerlösung C, 
Der Genin-Niederschlag (A+B) schließt fast den 
ganzen, dem ursprünglichen Glykosid anhaftenden Farbstoff (oder 
vielleicht auch dessen Zersetzungsprodukte) ein; aus mancherlei 
1) Yel. Ber. d. chem. Ges. 38, 4042 (1905). 
