262 H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 
Vorversuchen mit kleinen Mengen Substanz ergab sich, daß: zum 
ersten Umkrystallisieren des Genins und zur Beseitigung des Farb- 
stoffs am besten 50 %ige Essigsäure’ benutzt wird, daß aber 
dem so gereinigten Produkte äußerst fest Essigsäure anhaftet, so 
daß am Schlusse nochmaliges Umkryesaliiige aus 959 Yigem 
Alkohol unerläßlich ist. 
1 Teil rohes Genin + 4 Teile 50%iger Essigsäure werden im 
. Kolben am Rückfluß Alächst im kochenden Wasser angeheizt, bis die 
(mehrfach umzuschwenkende) Mischung dünn breig geworden ist, 
dann auf Drahtnetz weiter erhitzt bis zum beginnenden Kochen, wodurch 
gerade völlige Auflösung erzielt wird; beim Erkalten beginnt sofort 
reichliche Krystallisation I, diese wird nach 5—6. Stunden: abgesaugt; 
zuerst mit 30%iger Essigsäure, schließlich mit Wasser gewaschen und 
im Vakuum getrocknet; sie beträgt ca. 70% des Rohprodukts, ist aber 
noch grün gefärbt, die grünrote Mutterlauge, dagegen ist so reich an 
harzigen Stoffen, daß es sich kaum lohnt, die geringe Menge des darin 
noch steckenden Genins herauszuarbeiten. Je 1 Teil vakuumtrockene 
Krystallisation I wird hierauf in 20 Teilen 50%iger Essigsäure kochend 
am Rückfluß gelöst, auf je 20 g Substanz werden dann 3 g Blutkohle 
zugegeben, nochmals 5 Minuten gekocht und durch Heiztrichter filtriert!); 
der grüne Farbstoff wurde dadurch vollständig, beseitigt, denn die 
Lösung ist jetzt nur mehr gelbrot, sie liefert, keim Erkalten eine; rein } 
weiße blätterige Krystallisation Ja, welche nach 24 Stunden abgesaugt, 
erst mit 30%iger Essigsäure, dann mit Wasser gewaschen und nach dem 
Trocknen im Vakuum nochmals aus 12 Teilen. kochendem 95 %igem 
Alkohol umkrystallisiert wird, um wie oben hervorgehoben, die letzten 
Reste der festhaftenden Essigsäure wegzunehmen. 
Auch für die Verarbeitung der Essigsäure-Mutter- 
laugen mußte ein besonderes Verfahren ausfindig gemacht | 
werden: direktes Eindampfen dieser Mutterlaugen ist unstatthatt, 
weil gemäß Kontrollversuch das Genin beilängerem Erhitzen 
mit Essigsäure teilweise verharzt ; andererseits wird es aber auch durch 
einfachen Zusatz von viel Wasser zu einer essigsauren Lösung immer 
nur höchst unvollständig gefällt, obwohl das Genin in Wasser.allein 
kaum merklich löslich ist; man muß vielmehr neutralisieren, ‚am 
besten mittels Kaliumkarbonats, weil man die erforderliche große 
Menge davon in ganz konzentrierter Lösung (1: 1,5) ohne gleich- 
zeitige Erwärmung (wie bei Lauge) zur Anwendung bringen kann; 
wird nach erfolgter Neutralisation noch etwas mit Wasser verdünnt, 
so fällt fast alles Genin aus, das leicht auszuwaschen und je nach 
1) Zum Nachspülen und Auswsschen des Filters benutzt man 
etwas heiße 50%ige Essigsäure, fängt aber diese Waschflüssigkeit 
getrennt auf und verarbeitet sie mit anderen Mutterlaugen. 
