H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 363 
seiner Qualität neuerdings aus 50°%,iger Essigsäure oder atıs 
Alkohol umzukrystallisieren ist. Die schließliche Ausbeute an reinem 
Genin war eine recht gute. Es schmilzt bei 205—206°; es bildet 
zumeist glänzende Blättchen, die zum Teil an beiden Enden schräg 
abgeschnitten-sind, vielfach aber. auch nur am einen und dann 
am anderen Ende winklige Zuspitzung zeigen, vereinzelt kommen 
auch Nadelwärzchen vor; gegen Lackmus neutral; Eisen - Eis- 
essig-Schwefelsäure-Reaktion genau wie bei Anhydro-gitaligenin. 
0,1569 & vakuumtr. Subst.: 0,3904 g CO,, 0,1188 g H,O. 
0,2188 & Subst.: 0,5418 g CO,, 0,1628 g H,O. 
C„H30,. Ber. C 67,50 H 8,23 
Gef. C 67,86 67,53 H 8,47 8,33 
Die. Analysen allein würden auch noch C,;H,;0, (ber. 
C 67,82,.H 8,39) oder C,,H3;0, (ber. € 67,49, H 8,29) möglich er- 
scheinen lassen; für die Formel mit C,, spricht aber namentlich 
dasVerhalten des Genins zu Natriumhydroxyd: 
1. Teil - Genin + 10 Teile _50°/,igen Alkohol ‚vermischt mit 
1 Mol. NaOH, letzteres verwendet als 1%,-N.-Lauge: und berechnet 
auf (C,H;>0;, dann, 34 Stunden in Druckflasche in kochendem 
Wasser erhitzt, liefert rasch klare, nur schwach gelbe Lösung, welche 
nach. der angegebenen Zeit nicht mehr auf Phenolphthalein reagiert; 
verwendet man dagegen das Verhältnis 1. NaOH : C,H35s0;, So 
bleibt die Phenolphthalein-Reaktion auch nach 11% stündigem 
Erhitzen bestehen. Beim Erkalten der zuerst angegebenen Mischung 
wird diese trüb und innerhalb einiger Stunden scheiden sich Krystall- 
nadeln ab, welche dusch Absaugen und Waschen mit Wasser leicht zu 
reinigen sind und vakuumtrocken regelmäßig 7—8% des verwendeten 
Genins ausmachen; sie enthalten etwa 2,5% Na, und die einzige 
Elementaranalyse, welche ich bisher davon machen konnte, miß- 
glückte leider, weil eine außerordentlich schwer verbrennliche Kohle 
verblieb ; die Substanz bleibt bis 210° unverändert, bei etwa 225° be- 
ginnt Sinter n, schließlich Volumenvergrößerung unter Braunfärbung 
ohne eigentliches Schmelzen; die abfiltrierte . Natriumsalzlösung 
scheint von der gleichen Substanz fast nichts mehr zu enthalten, 
denn sie trocknet bei langsamer Verdunstung ‚über Schwefelsäure 
völlig amorph ein!).  Säuert man diese Lösung (nach ‘Verdunstung 
1) Das Auftreten dieses Nebenproduktes (mit recht auffälligen 
Eigenschaften) muß jedenfalls noch genauer aufgeklärt werden. Gegen 
die Annahme, daß das analysierte Genin doch noch ein Gemenge gewesen 
sei, spricht vorläufig die Tatsache, daß nochmaliges Umkrystallisieren 
des Genins dessen Schmelzpunkt und Zusammensetzung nicht ändert. 
