264 H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 
des Alkohols bei 35°) mit Salzsäure an, so entsteht ein amorpher, 
aber nach 10—12stündigem Stehen leicht absaugbarer Nieder- 
schlag; dieser wurde mit Wasser gewaschen und im Vakuum ge- 
trocknet. 
0,2163 g vakuumtr. Subst.: 0,5348 g CO,. 0,1598 g H,O, ent- 
sprechend C 67,43 H 8,27, also wiederum C,H3,,0,. 
Hierzu stimmt auch ziemlich eine Titration: 0,3512 g vakuumtr. 
Subst. mit Alkohol benetzt + 1 Tropfen Phenolphthalein verbrauchten 
langsam (lactonartig) 9,2 cem ?/,.-N:-Lauge, gef. Aequ.-Gew. 382, 
ber. Mol.-Gew. C,,H,>0, 392,3; vom ursprünglichen Genin unterscheidet 
sich aber das Produkt wesentlich durch schwach saure Reaktion (nach 
Benetzung mit 50%igem Alkohol) und durch den Mangel an Krystalli- 
sationsfähigkeit. Bei der Einwirkung von Natriumhydroxyd auf das 
Genin scheint demnach eine Lactonbindung aufgehoben zu werden, 
während beim folgenden Ansäuern der Natriumsalz-Lösung wenigstens 
bezüglich der Hauptmasse wieder eine neue entsteht, offenbar mittels 
eines anderen Hydroxyls, 
Die bei der Titration entstandene Alkalisalzlösung, verdünnt 
auf 1:50, gibt mit Chlorbaryum und Chlorcaleium (beide 1:10) 
nur Opalisieren, mit Chlormagnesium (1:2) leichte Trübung, mit 
Zink- und Kupfersulfat dagegen sofort voluminöse Niederschläge, 
von welchen der Zinkniederschlag in 12 Stunden feinkörnig wurde. 
Das ursprüngliche Natriumsalz wird (nach Verdunstung 
des beigemischten Alkohols) sehr leicht angegriffen von Permanganat, 
indem auf je 1 Mol. C,,H,,0, 4 Atome Sauerstoff verbraucht werden. 
Genauere Untersuchung der Produkte fehlt noch. 
Endlich wurde noch versucht, die Zahl der Hyäröxyigriippen 
im ursprünglichen Genin durch Benzoylierung zu ermitteln. 
Der erste Versuch mißlang zwar, ist aber bemerkenswert wegen einer 
Nebenerscheinung: 
I, 0,7125 g Genin in nur 10 Teilen Pyridin gelöst ergaben auf 
Zusatz von 2 cem Benzoylchlorid lebhafte Erwärmung und auffallender- 
weise ganz starke rot-violette Färbung, etwa wie 
Phenolphthalein-Alkali; als nach 20 Stunden 40 Teile Wasser zugefügt 
wurden, entstand reichlicher, schmutzig-roter, allmählich erstarrender 
Niederschlag, der nach dem Auswaschen und Trocknen im Vakuum 
ziegelrot erschien, aber sich nicht reinigen ließ; er ist ziemlich leicht 
löslich in Xylol oder Benzol, am leichtesten in Aceton, Chloroform 
oder Essigäther; diese Lösungen lassen sich aber durch Blutkohle nicht 
entfärben, mit gewöhnlichem Aether geben sie voluminöse, amorphe 
und wieder gefärbte Niederschläge, die überdies im Waschäther nicht 
unlöslich sind. Aeußerst schwer löslich ist das Produkt in Methyl- und 
in Aethylalkohol, auch beim Kochen immer noch sehr schwer löslich. 
