H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 265 
ll. Unter Wegfall jener Nebenerscheinung erhält man ein 
reines Produkt auf folgendem Wege: 0,78 g Genin ‚wurden in 
50 Teilen Pyridin gelöst, dann unter Kühlung mit Wasser allmählich 
2 ccm Benzoylchlorid zugegeben; hier entstand nur ganz schwache 
Hellrotfärbung (etwa wie äußerst verdünntes Ferrirhodanid), nach 
18 Stunden erzeugten 75 Teile Wasser nur schwachen, in der 
Hauptsache am Glase festklebenden, harzigen Niederschlag; dessen 
Filtrat lieferte nach Zugabe von weiteren 25 Teilen Wasser über 
Nacht eine flockige, aus feinen Nädelchen bestehende Fällung 
und endlich wurden noch glänzende Wärzchen von sehr hübsch 
ausgebildeten, farblosen Säulchen (allerdings nur in minimaler 
Menge) erhalten; als ich das letztere Filtrat der langsamen Ver- 
dunstung über Schwefelsäure derart überließ, daß im wesentlichen 
nur das Pyridin durch die Schwefelsäure weggenommen wurde!) ; 
kein scharfer Schmelzpunkt: Zusammensintern bei ca. 190°, die 
Analyse der Nädelchen stimmt auf ein Dibenzoat. 
0,1422 g vakuumtr. Subst.: 0,3768 g CO,, 0,0859 g H,O. . 
SH CHn0s(C;H,0)]. Ber. C 71,97 H 6,72 
Gef. C 72,30 H 6,76 
Zuckerlösung( (vergl. S. 261). Diese wurde mittels 
Silberkarbonats?) von der Salzsäure befreit, bei 35° stark konzen- 
triert, damit zunächst der gelöste Alkohol entfernt wurde, dann 
wieder mäßig mit Wasser verdünnt und jetzt noch zweimal mit 
Chloroform geschüttelt, um die letzten Reste von harzigen Bei- 
mengungen und Zersetzungsprodukten des Zuckers wegzunehmen?; ; 
schließlich wurde sie im Vakuum über Schwefelsäure zum Sirup 
eingedickt, der auf Impfung mit Digitoxose sofort reagierte, aber 
auch bei längerem Stehenlassen über Aetzkali nur etwa zur Hälfte 
erstarrte. Durch scharfes Absaugen und vorsichtiges Auftropfen 
des erforderlichen Minimums von absolutem Alkohol gewann ich 
aus der Gesamtmasse des verarbeiteten Glykosids direkt fast 50 g 
krystallisierten Zuckers. Die sirupöse Mutterlauge wollte anfänglich 
!) Vermutlich wäre es besser, die Hauptmenge des Pyridins durch 
Salzsäure zu neutralisieren und dadurch die Ausscheidung des Benzoyl- 
derivates zu veranlassen. 
2) Siehe dieses Archiv 252, 30, Anm. 
3) Da gerade die letzteren Zersetzungsprodukte besonders leicht 
von Aether aufgenommen werden, habe ich bei dieser Gelegenheit das 
Verhalten einer konzentrierten, wässerigen Lösung (1: Il) vnreiner 
Digitoxose einerseits zu Aether, andererseits zu Chloroform genauer fest- 
gelegt: der Aether nimmt dabei sofort 3% des Zuckers auf, das Chloro- 
form nur 1%. Deshalb wurde oben nochmals Chloroform benutzt. 
