268 H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 
0,3442 g lufttr. fein zerriebene Substanz bei 105° rasch 0,0519 g 
H,O, dann unter ruhigem Verglimmen 0,079 g CaO. 
0,3018 g lufttr. Substanz bei 105° 0,045 g H,O, dann 0,0694 g 
Cao. : 
C,H,0,Ca + 3H,0. Ber. H,O 14,88!) Ca 16,55 
Gef. H,O 15,08 14,91 Ca 16,41 16,43 
Die gefundenen Zahlen stimmen nun zufällig auch auf 
C,H,0,Ca + 2 H,O (ber. H,O 15,13, Ca 16,82), 
so daß ich anfangs glaubte, einer neuen Dioxy-glutarsäure und 
damit auch einem zweiten Zucker auf der Spur zu sein. Deshalb 
lag mir viel daran, das hier vorliegende Nebenprodukt. der Oxydation 
mittels einer größeren Menge Substanz möglichst scharf zu charak- 
terisieren; andererseits wollte ich aber doch nicht nahezu die Ge- 
samtmenge meines kostbaren krystallisierten Zuckers 
diesem einen Zweck opfern, und auf diese Weise kam ich zu 
dem Entschlusse, zu einer ausgiebigeren Beschaffung von Material 
die nicht mehr krystallisationsfähige Zucker-Mutterlauge zu ver- 
wenden, nachdem ein Vorversuch (mit 5g Sirup) gezeigt hatte, 
daß man hieraus qualitativ und quantitativ genau die gleichen 
Oxydationsprodukte erhält. 
Zu diesem Zweck wurde der gesamte Mutterlaugen-Sirup (ca. 65 g) 
kurze Zeit in ein kräftiges Vakuum gebracht, um den beigemengten 
Alkohol völlig zu beseitigen, dann aber in Portionen von 6—7 g genau 
nach der oben für krystallisierte Digitoxose gegebenen Vorschrift 
oxydiert, wobei für die Berechnung der Salpetersäuremenge (auf Grund 
vielfacher persönlicher Erfahrungen) angenommen wurde, daß der 
dicke Sirup 75% Zucker enthielt. So konnte ich schließlich neben viel 
dioxy-glutarsaurem Salz 3,38 g des schwer löslichen krystallisierten 
Caleiumsalzes gewinnen und damit die folgende Identifizierung dürch- 
führen: 
Aus der Hauptmenge des Calciumsalzes wurde zunächst 
durch Erhitzen mit Wasser und der-berechneten Menge Oxalsäure, 
Filtration und Eindampfen bis zum dünnen Sirup die sehr leicht 
in großen glänzenden Säulen krystallisierende Säure gewonnen; 
sie begann schon gegen 70° zu sintern, schmolz aber erst bei 130° 
und nach dem Wiedererstarren sogar erst bei 140°: ebenso verhält 
sich nach Bischoffund Walden?) die Mesoweinsäure. 
1) Verlust von 2 H,O bei 105°; vgl. Kekul&und Anschütz, 
Ber. d. chem. Ges. 14, 716 (1881). — Przybytek, Ber. d. chem. Ges. 
17, 1413 (1884). 
?) Ber. d. chem. Ges. 22, 1816 (1889). 
