H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 271 
Verlusten zu gewinnen!), so daß ich schließlich hierauf verzichtete 
und mich darauf beschränkte, das Drehungsvermögen 
der eigentlichen Säure möglichst genau festzustellen auf folgendem 
Wege: Eine genügend große Menge des Gemisches von Laeton und 
Säure wurde mit Wasser und Baryumkarbonat 3/, Stunden gekocht, 
die etwas gefärbte Lösung noch 5 Minuten mit Blutkohle erhitzt, 
filtriert, zur völlig farblosen Lösung viel Alkohol gegeben, der reich- 
liche, rein weiße Niederschlag des Baryumsalzes?) mit 85%igem, 
dann mit absolutem Alkohol, schließlich mit Aether gewaschen 
und im Vakuum getrocknet. 
0,2304 g vakuumtr. Salz: 0,1521 g BaCO,. 
C,H,0,Ba. Ber. Ba 45,88. Gef. Ba 45,95. 
1,76 g vakuumtrockenes Baryumsalz entsprechend 0,9644 g 
C,H,O,, gelöst in der berechneten Menge 4,5%iger Salzsäure und ver- 
dünnt auf 14,2’ eem ergaben im 2 dm-Rohr « = + 0,66°, folglich [&]o 
— + 4,89 (ber. ‚auf C;H;O,). 
Die Theorie läßt nun vier «,ß-Dioxy-glutarsäuren voraus- 
sehen, von welchen je zwei Spiegelbilder zu einander wären. Wegen 
der oben beschriebenen Auffindung ‘der Mosoweinsäure muß die 
Dioxy-glutarsäure aus Digitoxose eine der beiden Mesoformen: 
HO OH 
C0,H.CH,.C.C.CO,H, 
HH 
und zwar die rechtsdrehende sein. Diese Mesoformen sind aber 
auch zu erwarten, wenn man, wie wir dies früher taten?), an die 
Glutaconsäure zwei Hydroxyle anlagert; die auf letzterem Wege 
gewonnene Dioxy-glutarsäure war aber inaktiv; sie bildete 
kein Lacton, hatte wesentlich höheren Schmelzpunkt (164°) und 
lieferte ein krystallisierbares saures Kaliumsalz, während mir letzteres 
bei der Säure aus Digitoxoxe bisher nicht gelang. Vorläufig muß 
!). Eine Probe des früher gewonnenen reinen Lactens in wenig 
96%igem Alkohol gelöst, schied sich auf Zusatz des mehrfachen 
Volumens Chloroform langsam wieder ab in prächtigen, großen, farblosen 
Krystallen; leider ist aber d’es Verfahren nicht anwendbar auf das 
Gemisch von Lacton und Säure; das Chloroform fällt hier alles zusammen 
als dicken Sirup aus. 
2) Dasselbe ist 3morph, nach dem Trocknen (im Vakuum) 
aber gar nicht leicht löslich in Wasser; eine kalt gesättigte, wässerige 
Lösung‘ liefert: ‚bei langsamem Verdunsten häutig-körnigen Rückstand. 
:— Amorph sind äuch das Stroentium- undCadmiumsalz. 
3) Kilianiund Löffler, Ber. d. chem. Ges. 38, 3624 (1905). 
