272 H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 
also wohl angenommen werden, daß die Säure aus Glutaconsäure 
die entsprechende racemische Form darstellt. Die von Löffler 
und mir (l. ec.) aus „Metasaecharopentose‘“ gewonnene «,ß-Dioxy- 
glutarsäure ist die rechtsdrehende Modifikation von: 
HOH 
C0,H.CH,.C.C.CO,H. 
HOH 
Schließlich sind noch einige Bemerkungen zu machen über 
die wahrscheinlichste Formel des Glykosids, welches 
die Hauptmasse des schwer löslichen Digitoxin-Nebenproduktes 
ausmacht. Wenn die Formel des Genins C,,H.,O, riehtig ist (was 
ich mit der noch reichlich verfügbaren Substanz schärfer zu beweisen 
gedenke), dann könnte das Glykosid, wenn es nur einen Zucker- 
rest enthält, C,,H,sO, sein und seine Spaltung wäre: 
0,5H 50, + H,0 = C„H,0,; + CH150,. 
Aber dann müßten 75,1% Genin erhalten werden, und dies 
stimmt gar nicht zur Beobachtung. Viel wahrscheinlicher ist, daß 
es zwei Digitoxosereste enthält und C,,H,075 ist, ERRTERehepN 
60% Genin und der Spaltungsgleichung: s 
C,H30;s ir 2 H,0 = ass C,H30, Er 2 C;H50;. 
Um dies besser zu begründen, habe ich versucht, wenigstens 
einige Gramm des ursprünglichen Glykosids für die Analyse völlig 
zu reinigen: nach Beseitigung der Hauptmenge des Farbstoffes 
mittels Methylalkohols wurde der ungelöste Anteil mit etwa 
50 Teilen Methylalkohol-Chloroform (gleiche Vol.) übergossen, wo- 
durch ein sehr erheblicher Anteil gelöst wurde, und aus dieser Lösung 
fällte ich das Glykosid fraktioniert durch viel Aether wieder aus, 
unter Beseitigung der ersten, noch stark gefärbten Fraktionen ; 
die letzte, rein weiß aussehende Fällung vom Schmelzpunkt 190° 
wurde analysiert: 
0,1496 g vakuumtr. Subst.: 0,3502 g CO,, 0,1138 g H,O. 
C,H, 0. Ber. C 62,54 H 8,04 
Gef. C 63,85 H 8,51 
Dies stimmt also nur sehr annähernd, aber es fehlt auch der 
Beweis, daß die zur Analyse benutzte Fraktion einheitlich wart). 
Der Firma E. Merck danke ich auch hier verbindlichst 
für die freundliche Ueberlassung des seltenen Materials. 
!) Merkwürdig ist übrigens (aber wahrscheinlich nur Zufall), daß 
die gefundenen Zahlen sehr gut passen würden zur Formel des Digitoxins: 
C,,H,,011, ber. ©68,91, H 8,58. 
