H. Kiliani: Ueber Digitalisglykeside. 273 
II. Ueber Digitalis-Samen-Glykoside und deren Spaltungsprodukte. 
- „ Für die Verarbeitung des Digitalinum germanicum auf Digitonin 
usw. habe ich ein neues, einfacheres Verfahren ausfindig gemacht; 
hierbei ergaben sich als wesentliche Nebenresultate 1. die Krystalli- 
sierbarkeit des früher nur amorph erhaltenen Gitonins und. 2. das 
Vorliegen eines neuen Glykosides im rohen Digitonin.. Die Digitogen- 
säure, das erste Oxydationsprodukt des Digitogenins, wurde (nach 
Ausarbeitung einer neuen Reinigungsmethode) in ihren Methyl- 
und Aethylester verwandelt, aus deren Analyse .gefolgert werden 
muß, daß die Esterbildung auffälligerweise mit der Abspaltung von 
einem weiteren Molekül Wasser verknüpft ist; außerdem konnte 
die Digitogensäure zu einer Säure, mit mur mehr 16€ abgebaut 
werden, und endlich wurden die bei der Hydrolyse des Digitonins 
entstehenden Zucker genauer untersucht, wobei sich unerwartete 
Dinge ergaben. Ueber alle einschlägigen Beobachtungen ‚soll im 
folgenden berichtet werden. 
Verarbeitung des Digitalinum germanicum 
auf Digitonin, Gitonin (sowie auf ein neues 
Glykosid) und auf Digitalinum verum. 
Zu diesem Zwecke habe ich früher das Dig. germanie. in 5 %iger 
alkoholischer Lösung der fraktionierten .Fällung ‚durch. Aether 
unterworfen; aus dem  _Niederschlage ; durch entsprechende Be- 
handlung mit 85%, igem Alkohol das krystallisierte Digitonin, aus der 
alkoholisch-ätherischen Lösung dagegen nach bestimmter Vorschrift 
das Digitalinum verum gewonnen!). Später habe ich dieses. Ver- 
fahren dahin abgeändert?), daß der durch Aether erzeugte, Nieder- 
schlag in heißem Wasser gelöst und das in ihm steckende Digitonin 
durch Amylalkohol abgeschieden wird. Aus der Untersuchung 
von Windaus und Schnekenburger?) ergab sich ‚dann, 
daß das so gewonnene Digitonin noch einen wechselnden Prozent- 
satz (5—14%,) von Gitonin enthält, das nach einer l..c., gegebenen 
Vorschrift daraus abscheidbar. ist... Mein  Alkohol-Aether-Verfahren 
bedingt aber bei Verarbeitung größerer Mengen von ‚Dig. ger- 
manic. einen. sehr erheblichen Verbrauch an Alkohol und Aether; 
außerdem erschwert der vom klebrigen Niederschlage eingeschlossene 
Aether die Auflösung in heißem Wasser, und aus der alkohol-ätheri- 
schen Lösung müssen (behufs Gewinnung von Dig. verum) ebenfalls 
1) Ber. d. chem. Ges. 34, 3561 (1901). 
2) Ibidem 43. 3563 (1910). 
3) Ihidem 46, 2628 (1913). 
Arch. d. Pharm. CCLIV. Bds 4. Heft. IS 
