H. Kiliani: Ueber Digitalisglykoside. 277 
Die so gewonnene Krystallisation A,, abgesaugt und 
mit 50%igem Alkohol gewaschen, besteht ausreinstem Digi- 
tonin!). Ihre Mutterlauge wird eingetrocknet, der Rückstand 
wieder in 10 Teilen heißem, 50% igem Alkohol aufgenommen, wodurch 
abermals, wie oben, zuerst eine Körner-Kruste A, und weiterhin 
eine Digitonin-Krystallisation A, erhalten wird. Die 
hierbei abfallende End-Mutterlauge nimmt jetzt nur mehr ein 
kleines Volumen ein, deshalb kann man aus ihr die noch darin 
steckenden Glykoside einfach durch das etwa doppelte Volumen 
Aether ausfällen und aus dem Niederschlage nach gleichem Prinzip 
wie oben noch die letzten Anteile einerseits von ‚‚Körnern‘', anderer- 
seits von Digitonin gewinnen. 
Die Ausscheidung B, ferner die Krusten A, und A, 
bilden nun die Hauptmasse‘ des Gitonin-Materials, zu 
dessen weiterer Zerlegung mir eine mündliche Mitteilung Schneken- 
burger’s nützlich war: er hatte nachträglich gefunden, daß sein 
reinstes Gitonin sich aus heißem, 60%igem Methylalkohol in 
Krystallen ausschied?). Ich löste deshalb das vakuumtrockene Ge- 
menge der oben bezeichneten Fraktionen (= 160 g aus 2kg Dig. 
germanie,) in 14 Teilen heißem, 60%igem Methylalkohol und bekam 
nach dem Erkalten rasch reichliche Krystallisation (diehte Wärzcehen 
1) Dieses reinste Digitonin gibt bei der Analyse diegleichen 
Werte, wie ich sie bei der ersten Gewinnung dieses Glykosids (Ber. d. 
chem.'Ges. 24, 340 (1891) fand. Vgl. Schnekenburger ‚Dissert., 
Freiburg i. B. 1914, 10, 11. 
2) Eine Probe von Schnekenburger’s Original-Gitonin, 
von mir aus diesem Lösungsmittel umkrystallisiert, wurde zur Wasser- 
bestimmung. benutzt: 
0,5839 g lufttr. Subst. bei 105° rasch 0,0631 g H,O. 
0,5623 g lufttr. Subst.: 0,0616 g H,O. 
CjHg0025 + 7H;0. Ber. H,O 10,84. Gef. H,O 10,81, 10,95. 
Reines Gitonm ist in 60%igem Methylalkohol äußerst schwer 
löslich; selbst bei Anwendung von 30 Teilen kochenden Lösungsmittels 
entsteht beim Erkalten (und wenn man filtrieren muß, sogar teilweise 
schon auf dem Heiztrichter) reichliche Krystallisation. Das völlig 
reine Glykosid krystallisiert übrigens auch aus Methylalkohol alle'n 
(ohne Wasserzusatz).. Zun Spaltung des Gitonins benutzt man an 
Stelle. ‚der von Windaus und Schnekenburger l.c. vor- 
geschlagenen 18 Teilen Säuremischung besser nur 10 Teile von (8 Teilen 
85%igem Alkohol + 2 Teilen konzentrierter, Salzsäure); das Gitoge- 
nin krystallisiertt dann beim Erkalten großenteils direkt aus, der 
Rest kann durch Zusatz von 10 Teilen Wasser gefällt werden. Ausbeute: 
34,7%, an sehr, reinem Produkt. 
