H. Kıliani: Ueber Digitaliselykoside. 281 
Kiliani: 0,1464 g Subst.: 0,371 g CO,;, 0,1162 g H,O (Diazo- 
methan-Präparat). 
C„H402). Ber. C 69,45 H 8,95 
Gef. C 68,58 68,95 69,11 H 8,90 8,83 8,88 
Die gefundenen Zahlen sind aber auch vereinbar mit der Formel 
C,H 40; (ber. C 69,00, H. 8,79) und diese wäre erklärlich, wenn man 
annehmen dürfte, daß ein Monomethylester vorliegt, während das 
zweite Carboxyl gleichzeitig zur Bildung eines Lactons benutzt wurde: 
C5;H 40, + CH, :0OH — 2 H,0 = (C,H ,,0;: 
Eine solche Reaktion ist aber 1. bezüglich der Diazomethan- 
Methode an sich höchst unwahrscheinlich ; 2. verhält sich das Produkt 
keineswegs wie ein Lacton: 0,23 g Methylester in kleiner Druck- 
flasche + 10 Teile 50% igen Alkohol + 1 Tropfen Phenolphthalein 
mit nur 1, Mol. KOH (in Form von !/,„-Lauge) versetzt, verbrauchten 
das Alkali weder bei gewöhnlicher Temperatur innerhalb 20 Stunden, 
noch beim folgenden 1,stündigen Erhitzen in kochendem Wasser 
(Versuch von E. Meyer, bestätigt durch mich); 3. liegt zweifellos 
eine Di methylverbindung vor: 
I. 0,2597 g vakuumtr. Ester a) gaben nach dem Verfahren von 
Hans Meyer?) in l Stunde 0,23 g JAg. . 
2) Zu erwarten war e’gentlich C,H ,,0,CH;) = CH, 0; mit 
C 67,04, H 9,02. 
3) Analyse usw. S. 728. — Einige kle'ne Abänderungen haben sich 
mir als zweckmäßig erwiesen: 1. Verbindung des Kochkölbchens mit dem 
Aufsatzrohr durch Glasschliff; 2. Benutzung von je 20 ecem ‚konzen- 
trierter Jodwasserstoffsäure und von 30 .cem der vorschriftsmäßigen 
alkoholischen Silbernitratlösung zu jedem Versuche; 3. Unterbringung 
der Silberlösung in einem einzigen (konischen) Kölbehen; 4. An- 
fügung eines kurzen Einleitungsrohres an den Me y er'schen Aufsatz 
mittels guten Schlauches, behufs leichterer Abnahme und (nötigenfalls) 
Abspülung dieses Einleitungsrohres; 5. Sammeln des nach Meyers 
Vorschrift völlig’&bgeschiedenen Jodsilbers auf gewogenem Filter und 
schließlich Trocknung desselben bei 110°. — Ich habe ferner diese 
Gelegenheit benutzt, um einige andere Substanzen auf Methoxyl zu 
prüfen: Antiaronsäure, sowie Digitoxose sind sicher frei 
von Methoxyl, desgleichen Digitaligenin; dagegen enthält 
Digitalonsäure ein solches: 0,2435 g vakuumtr.'‚Laeton gaben 
0,298 8. JAg, ‚entsprechend 16,17% OCH;, ber. für LOCH, 17,61%o- 
Die Digitalose ist demnach. eine ‚Methoxyl-Methylpentose, und 
deren von mir früher als „Trioxy-adipinsäure‘ beschriebenes 
Oxydationsprodukt (Ber..d: chem. Ges. 38, 3622 [1905]) muß jetzt als 
Methoxytrioxyglutarsäure aufgefaßt ‚werden. — Das 
Digitalonsäure-laciton. wird. weder. durch. Emulsin (bei 
33 —40°), noch durch Invertase (bei 50--55°) angegriffen. 
